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化学において、無塩還元とは、電子豊富なトリメチルシリル試薬による金属ハロゲン化物の還元方法を指します。従来の金属ハロゲン化物の還元はアルカリ金属を用いて行われ、アルカリ金属塩が同時に生成されます。無塩還元を使用すると、金属ハロゲン化物の還元は、無機または有機金属生成物から簡単に除去できる中性有機化合物の形成を伴います。金属ハロゲン化物の還元に加えて、この方法論に関連する試薬は、有機基質の脱酸素化にも適用できます。 [1]
代表的な還元剤はN,N'-ビス(トリメチルシリル)-4,4'-ビピリジニリデンである。ピラジンおよびシクロヘキサジエンをベースとした関連試薬も開発されている。これらは赤またはオレンジ色のTHF可溶性固体である。ビピリジン試薬は、トリメチルシリルクロリド(Me = CH 3 )の存在下で4,4'-ビピリジンを還元することによって生成される: [2]
- NC 5 H 4 C 5 H 4 N + 2 Li + 2 Me 3 SiCl → Me 3 SiNC 5 H 4 C 5 H 4 NSiMe 3 + 2 LiCl
典型的な還元反応は、シリル化ピラジン試薬を用いた 六塩化タングステンから四塩化タングステンへの変換である。
- Me 3 SiNC 4 Me 4 NSiMe 3 + WCl 6 + 2 thf → NC 4 Me 4 N + 2 Me 3 SiCl + WCl 4 (thf) 2
参考文献
- ^ 剣 隼人; 真島 一志 (2019). 「ビス(トリメチルシリル)シクロヘキサジエン、-ジヒドロピラジン、および-4,4′-ビピリジニリデン誘導体による遷移金属錯体の無塩還元」. Accounts of Chemical Research . 52 (3): 769–779. doi :10.1021/acs.accounts.8b00638. PMID 30794373. S2CID 73505603.
- ^ バタチャルジー、アルガ;細谷弘；池田英明；西 公平剣、勇人。真島和史（2018） 「有機ケイ素還元試薬によるニトロアレーンのメタルフリー脱酸素と還元的ジシリル化」。Chemistry - ヨーロッパのジャーナル。24 (44): 11278–11282。土井：10.1002/chem.201801972。S2CID 24464057。