モリブデン(V)塩化物

モリブデン(V)塩化物
	; 部分的に酸化されたMoCl 5
名前
	IUPAC名塩化モリブデン(V)五塩化; モリブデン
識別子
CAS番号	10241-05-1 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像; インタラクティブ画像;
ECHA 情報カード	100.030.510
EC番号	233-575-3;
パブケム CID	61497;
RTECS番号	QA4690000;
ユニ	BB0UFP2VO5 ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	ＤＴＸＳＩＤ００６５０１２;
	InChI InChI=1S/5ClH.Mo/h51H;/q;;;;;+5/p-5; InChI=1S/10ClH.2Mo/h101H;;/q;;;;;;;;;;2*+4/p-8;
	笑顔 Cl[Mo](Cl)(Cl)(Cl)Cl; Cl1[Mo](Cl)(Cl)(Cl)(Cl)Cl[Mo]1(Cl)(Cl)(Cl)Cl;
プロパティ
化学式	モリブデン2塩化物10
モル質量	273.21 g/モル ( MoCl 5 )
外観	暗緑色の固体、; 吸湿性、 ; 常磁性
密度	2.928グラム/ cm3
融点	194 °C (381 °F; 467 K)
沸点	268 °C (514 °F; 541 K)
水への溶解度	加水分解する
溶解度	乾燥エーテル、乾燥アルコール、有機溶剤に可溶
構造
結晶構造	単斜晶系
座標幾何学	辺を共有する二八面体
危険
	労働安全衛生（OHS/OSH）：
主な危険	酸化剤、加水分解してHClを放出する
引火点	不燃性
関連化合物
その他の陰イオン	フッ化モリブデン(V); 臭化モリブデン(IV); ヨウ化モリブデン(III);
その他の陽イオン	塩化クロム(IV); 塩化タングステン(V);
関連するモリブデン塩化物	モリブデン(II)塩化物; モリブデン(III)塩化物; モリブデン(IV)塩化物;
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

塩化モリブデン(V)は、実験式MoCl ₅の無機化合物です。この暗色の揮発性固体は、他のモリブデン化合物を調製するための研究に使用されます。湿気に敏感で、塩素系溶媒に溶けます。

構造

通常五塩化モリブデンと呼ばれるが、実際は部分的に二量体であり、分子式は Mo ₂ Cl ₁₀である。^[1]二量体では、各モリブデンは局所的八面体対称性を持ち、2つの塩化物がモリブデン中心の間を橋渡ししている。 ^[2]同様の構造は、W、Nb、Taの五塩化物にも見られる。^[3]気相および部分的に溶液中では、二量体は部分的に解離して単量体のMoCl ₅を与える。^[4]単量体は常磁性であり、Mo中心ごとに1つの不対電子を持ち、正式な酸化状態が+5であり、金属中心に1つの価電子が残るという事実を反映している。

調製と特性

MoCl ₅はMo金属の塩素化によって生成されるが、MoO ₃の塩素化によっても生成される。不安定な六塩化物MoCl ₆はこの方法では生成されない。^[5]

MoCl ₅はアセトニトリルで還元され、オレンジ色のアセトニトリル錯体MoCl ₄ (CH ₃ CN) _2を生成します。この錯体はTHFと反応して、他のモリブデン含有錯体の前駆体であるMoCl ₄ (THF) _2を生成します。^[6]

臭化モリブデン(IV)はMoCl ₅を臭化水素で処理することによって製造される。

2 MoCl ₅ + 10 HBr → 2 MoBr ₄ + 10 HCl + Br ₂

この反応は不安定なモリブデン(V)臭化物を経由して進行し、室温で臭素を放出する。^[7]

MoCl ₅は非酸化性配位子に対して優れたルイス酸である。塩化物と付加物を形成して[MoCl ₆ ] ^−を形成する。有機合成において、この化合物は塩素化、脱酸素化、酸化カップリング反応に時折使用される。 ^[8]

反応

MoCl ₅はアセトニトリルによって還元される：^[9]

2 MoCl ₅ + 5 CH ₃ CN → 2 MoCl ₄ (CH ₃ CN) ₂ + HCl + ClCH ₂ CN

MoCl ₅はテトラヒドロフランを重合しますが、ジエチルエーテル中では安定です。このような溶液をスズで還元すると、条件に応じてMoCl ₄ ((CH ₃ CH ₂ ) ₂ O) ₂とMoCl ₃ ((CH ₃ CH ₂ ) ₂ O) _3が得られます。^[10]

安全上の考慮事項

MoCl _{5 は}強力な酸化剤であり、容易に加水分解されて HCl を放出します。

参照

参考文献

^ Holleman, AF; Wiberg, E. (2001).無機化学. サンディエゴ、カリフォルニア州: Academic Press. ISBN 0-12-352651-5。
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^ Wells, AE (1984).構造無機化学（第5版）. オックスフォード: クラレンドン・プレス.
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^ Tamadon, Farhad; Seppelt, Konrad (2013). 「捉えにくいハロゲン化物 VCl ₅、 MoCl ₆、 ReCl ₆」。Angew . Chem. Int. Ed. 52 (2): 767–769. doi :10.1002/anie.201207552. PMID 23172658.
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^ Calderazzo, Fausto; Maichle-Mössmer, Cäcilie; Pampaloni, Guido; Strähle, Joachim (1993). 「ハロゲン化物交換法による臭化バナジウム(III)および臭化モリブデン(IV)の低温合成」J. Chem. Soc., Dalton Trans. (5): 655–658. doi :10.1039/DT9930000655.
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^ Maria, Sébastien; Poli, Rinaldo (2014). 「モリブデン(III)およびモリブデン(IV)塩化物のエーテル錯体」. 無機合成: 第36巻(PDF) . 無機合成. 第36巻. pp. 15–18. doi :10.1002/9781118744994.ch03. ISBN 9781118744994。

[1] Holleman, AF; Wiberg, E. (2001).無機化学. サンディエゴ、カリフォルニア州: Academic Press. ISBN 0-12-352651-5。

[2] Beck, J.; Wolf, F. (1997). 「モリブデン五塩化物の3つの新しい多形形態」. Acta Crystallogr . B53 (6): 895–903. doi :10.1107/S0108768197008331. S2CID 95489209.

[3] Wells, AE (1984).構造無機化学（第5版）. オックスフォード: クラレンドン・プレス.

[4] Brunvoll, J.; Ischenko, AA; Spiridonov, VP; Strand, TG (1984). 「電子回折によるガス状五塩化モリブデンの組成と分子構造」. Acta Chem. Scand . A38 : 115–120. doi : 10.3891/acta.chem.scand.38a-0115 .

[5] Tamadon, Farhad; Seppelt, Konrad (2013). 「捉えにくいハロゲン化物 VCl ₅、 MoCl ₆、 ReCl ₆」。Angew . Chem. Int. Ed. 52 (2): 767–769. doi :10.1002/anie.201207552. PMID 23172658.

[6] ^ディルワース、ジョナサン R. 、リチャーズ、レイモンド L. (1990)。「モリブデンおよびタングステン二窒素錯体の合成」。無機合成。無機合成。第 28 巻。pp. 33–43。doi : 10.1002/9780470132593.ch7。ISBN 9780470132593。

[7] Calderazzo, Fausto; Maichle-Mössmer, Cäcilie; Pampaloni, Guido; Strähle, Joachim (1993). 「ハロゲン化物交換法による臭化バナジウム(III)および臭化モリブデン(IV)の低温合成」J. Chem. Soc., Dalton Trans. (5): 655–658. doi :10.1039/DT9930000655.

[8] Kauffmann, T.; Torii, S.; Inokuchi, T. (2004). 「モリブデン(V)塩化物」.有機合成試薬百科事典. ニューヨーク、NY: J. Wiley & Sons. doi :10.1002/047084289X. hdl : 10261/236866 . ISBN 9780471936237。

[9] ディルワース、ジョナサン R.; リチャーズ、レイモンド L. (1990)。モリブデンおよびタングステン二窒素錯体の合成。無機合成。第 28 巻。pp. 33–43。doi :10.1002 / 9780470132593.ch7。ISBN 9780470132593。

[10] Maria, Sébastien; Poli, Rinaldo (2014). 「モリブデン(III)およびモリブデン(IV)塩化物のエーテル錯体」. 無機合成: 第36巻(PDF) . 無機合成. 第36巻. pp. 15–18. doi :10.1002/9781118744994.ch03. ISBN 9781118744994。