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| 名前 | |
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| IUPAC名
ジクロロモリブデン
ドデカクロロヘキサモリブデン(II) | |
| その他の名前
モリブデン(II)塩化物、二塩化モリブデン
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| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.033.417 |
パブケム CID
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |
| 12モル6 | |
| 外観 | 黄色の結晶固体 |
| 密度 | 3.17グラム/ cm3 |
| 融点 | 530 °C (986 °F; 803 K) |
| 低い | |
| 関連化合物 | |
関連化合物
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モリブデン(III)塩化物 モリブデン(IV)塩化物 モリブデン(V)塩化物 |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
インフォボックス参照
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二塩化モリブデンは、実験式 MoCl 2で表される化合物です。少なくとも 2 つの形態が知られており、これらの化合物に見られる予想外の構造と、数百の誘導体を生み出すという事実により、どちらも学術研究者から大きな注目を集めています。ここで説明する形態は Mo 6 Cl 12です。その他の塩化モリブデン (II) は、オクタクロロ二モリブデン酸カリウムです。
構造
塩化モリブデン(II)は、塩化カドミウムなどの金属二ハロゲン化物に典型的な最密構造をとるのではなく、クラスターに基づく構造を形成します。モリブデン(II)はかなり大きなイオンであり、金属間結合を持つ化合物、つまり金属クラスターを形成することを好みます。実際、「初期遷移金属系列（Ti、V、Cr、Mn三元元素）」の「低級ハロゲン化物」（すなわち、ハロゲン化物/M比が4未満）はすべてそうである。Mo 6 Cl 12種はポリマーであり、クラスターからクラスターへ橋渡しする塩化物配位子によって相互接続された立方晶Mo 6 Cl 8 4+ クラスターからなる。この物質は、ジアニオン[Mo 6 Cl 14 ] 2− の塩に容易に変換される。このアニオンでは、各Moは1つの末端塩化物を有するが、それ以外は8つの塩化物中心によって定義される立方体内に埋め込まれたMo 6八面体の一部である。したがって、各Moの配位環境は、4つの三重橋渡し塩化物配位子、4つのMo隣接原子、および1つの末端Clである。クラスターは24e − を持ち、4つは各Mo 2+によって提供される。[1]
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合成と反応
Mo 6 Cl 12は、塩化モリブデン(V)とモリブデン金属 の反応によって製造されます。
- 12 MoCl 5 + 18 Mo → 5 Mo 6 Cl 12
この反応はMoCl 3とMoCl 4の中間体を介して進行し、これらも過剰のMo金属の存在によって還元される。反応は管状炉内で600～650℃で行われる。[2]
Mo 6 Cl 12は単離されると、Mo 6 12+コアを保持したまま多くの反応を起こす。濃 HCl で加熱すると (H 3 O) 2 [Mo 6 Cl 14 ] が得られる。「ausser」と表示された末端塩化物配位子は容易に交換される。
- (H 3 O) 2 [Mo 6 Cl 14 ] + 6 HI → (H 3 O) 2 [Mo 6 Cl 8 I 6 ] + 6 HCl
より強い条件下では、14個の配位子すべてが交換され、[Mo 6 Br 14 ] 2−と [Mo 6 I 14 ] 2−の塩が得られる。
クラスターアニオン[Mo 6 Cl 14 ] 2−の構造
関連クラスター
さまざまなクラスターが構造的に [Mo 6 Cl 14 ] 2−に関連しています。タングステンの類似体が知られています。Ta と Nb は、ハロゲン化物が Ta 6八面体の面と面の橋渡しとなる関連クラスターを形成します。結果として得られる式は [Ta 6 Cl 18 ] 4−です。
硫化物やセレン化物誘導体もよく研究されている。[Re 6 Se 8 Cl 6 ] 4− は[Mo 6 Cl 14 ] 2−と同じ価電子数を持つ。[3]
「シェブレル相」の類似体であるMo-SクラスターMo 6 S 8 L 6は、ドナー配位子Lの存在下で硫化物源とMo 6 Cl 12を反応させることによって生成される。[4]
参考文献
- ^ フォン・シュネリング、HG;メイ、W。ピーターズ、K. (1993)。 「ドデカクロロオクタヘドロヘキサモリブデン、Mo 6 Cl 12の結晶構造」。結晶写真の時代。208 (2): 368–369。Bibcode :1993ZK....208..368V。土井：10.1524/zkri.1993.208.Part-2.368。
- ^ ラーソン、メルビン L.; ナンネリ、ピエロ; ブロック、BP; エドワーズ、DA; マロック、AK (2007)。「いくつかの金属ハロゲン化物、無水モリブデンハロゲン化物および酸化物ハロゲン化物の製造 - 概要: モリブデン(II)ハロゲン化物」。無機合成。第 12 巻。p. 165。doi : 10.1002/ 9780470132432.ch29。ISBN 9780470132432。
- ^ Lee, Sonny C.; Holm, Richard H. (1990). 「非分子金属カルコゲニド/ハライド固体およびそれらの分子クラスター類似体」Angewandte Chemie International Edition in English . 29 (8): 840. doi :10.1002/anie.199008401.
- ^ 斎藤太郎 (1996). 「第6族金属カルコゲニドクラスター錯体と固体クラスター化合物との関係」. 無機化学の進歩. 第44巻. pp. 45–91. doi :10.1016/S0898-8838(08)60128-2. ISBN 9780120236442。