フムロン

フムロン
名前
	推奨されるIUPAC名 (6 S )-3,5,6-トリヒドロキシ-2-(3-メチルブタノイル)-4,6-ビス(3-メチルブタ-2-エン-1-イル)シクロヘキサ-2,4-ジエン-1-オン
	その他の名前 α-ルプル酸; α-苦味酸
識別子
CAS番号	26472-41-3 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	391214;
ECHA 情報カード	100.043.371
パブケム CID	442911;
ユニ	型番;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID501019081 DTXSID50946227、DTXSID501019081;
	InChI InChI=1S/C21H30O5/c1-12(2)7-8-15-18(23)17(16(22)11-14(5)6)20(25)21( 26,19(15)24)10-9-13(3)4/h7,9,14,23-24,26H,8,10-11H2,1-6H3/t21-/m1/s1;
	笑顔 O=C(\C1=C(/O)\C(=C(\O)[C@](O)(C1=O)C\C=C(/C)C)C\C=C(/C)C)CC(C)C;
プロパティ
化学式	Ｃ21Ｈ30Ｏ5
モル質量	362.466 グラムモル−1
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。インフォボックス参照

フムロン（α-ルプル酸）は、ビニル型の有機酸で、成熟したホップ（Humulus lupulus）の樹脂に含まれる苦味のある化合物です。 ^{[2]フムロンは、}アルファ酸として知られる化合物のクラスに属する一般的な化合物で、ホップ入りビールに特徴的な苦味を与えます。

化学

構造的には、フムロンは3 つのイソプレノイド側鎖を持つフロログルシノール誘導体です。2 つの側鎖はプレニル基で、1 つはイソバレリル基です。酸として指定される環エノール部分の酸性度は、環と側鎖のカルボニル官能基とのビニル関係にあります。 ^[^{引用が必要}^]

イソフムロン

醸造過程で、フムロンはシス-およびトランス-イソフムロンに分解されます。^[1] これらの「アルファ酸」は沸騰プロセスを生き残りますが、多数の酸化誘導体が生成されます。^[3] イソアルファ酸は、醸造プロセスで一般的に存在するpHレベルでは、フムロンよりもはるかに溶解性があります。^[4]

実験室合成

フムロンはベンゼン-1,2,3,5-テトラオールをイソバレリルクロリドでアシル化して2,3,4,6-テトラヒドロキシイソバレロフェノンを得ることで合成できる。この工程に続いて1-ブロモ-3-メチル-2-ブテンでプレニル化してフムロンを得る。^[5]

生合成

不十分な2D NMRによって判明したところによると、 Humulus lupulusにおけるフムロンの生合成は、フロロバレロフェノン合成酵素によって触媒されるイソバレリルCoAユニットと3つのマロニルCoAユニットから始まります。この変換により、ベンゼノイド3-メチル-1-(2,4,6-トリヒドロキシフェニル)ブタン-1-オンが生成されます。次に、デオキシキシルロース経路からジメチルアリルピロリン酸が得られ、ここでベンゼノイドのプレニル化が起こり、フムロンが生成されます。^[6]

イソバレリルCoA + 3 マロニルCoA → 4 CoASH + 3 CO2 + 3-メチル-1-(2,4,6-トリヒドロキシフェニル)ブタン-1-オン

3-メチル-1-(2,4,6-トリヒドロキシフェニル)ブタン-1-オン + 2 DMAPP →C ₂₁ H ₃₀ O ₅

研究

フムロンは、 GABA _A 受容体活性^[7]^[8]や抗菌作用^[9]などの生物学的特性があるかどうかを判断するための試験管内研究による基礎研究が行われています。

参考文献

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^ De Keukeleire, J; Ooms, G; Heyerick, A; Roldan-Ruiz, I; Van Bockstaele, E; De Keukeleire, D (2003). 「ホップ (Humulus lupulus L.) の開花中のアルファ酸、ベータ酸、デスメチルキサントフモール、キサントフモールの生成と蓄積」。農業および食品化学ジャーナル。51 (15): 4436–41。doi : 10.1021/jf034263z。PMID 12848522 。
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^ 小原;他。（1989年）。「(±)-フムロンへの合成経路」。ブル。化学。社会日本。62 (9): 3034–3035。土井：10.1246/bcsj.62.3034。
^ M. Goese; K. Kammhuber; A. Bacher; MH Zenk; W. Eisenreich (1999). 「ホップにおける苦味酸の生合成。フムロンの構成要素に関する (13)C-NMR および (2)H-NMR 研究」。FEBS Journal . 263 (2): 447–454. doi : 10.1046/j.1432-1327.1999.00518.x . PMID 10406953.
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^ ベンヘルーフ、アリ Y.ログレン、ノラ。タマラ・ソンボラック。コルテスニエミ、マーリア。ソイニ、サンナ L.ヤン、バオル。サロ・アヘン、アウティMH;ラークソネン、オスカー。ううしおかり、みっこ(2020-04-01)。「ホップは、GABAA 受容体に対する調節効果と 6-プレニルナリンゲニンの二重作用機序を複合します。」ヨーロッパ薬理学ジャーナル。873 : 172962.土井: 10.1016/j.ejphar.2020.172962。PMID 32001220。
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[2] De Keukeleire, J; Ooms, G; Heyerick, A; Roldan-Ruiz, I; Van Bockstaele, E; De Keukeleire, D (2003). 「ホップ (Humulus lupulus L.) の開花中のアルファ酸、ベータ酸、デスメチルキサントフモール、キサントフモールの生成と蓄積」。農業および食品化学ジャーナル。51 (15): 4436–41。doi : 10.1021/jf034263z。PMID 12848522 。

[3] Blanco, CA; Rojas, A; Caballero, PA; Ronda, F; Gomez, M; Caballero, I.、「ホップのイソα酸の酸性度を予測することでビールの特性をより適切に制御する」、Trends in Food Science & Technology、第17巻、第7号、2006年7月、373-377ページ、ISSN 0924-2244、doi :10.1016/j.tifs.2005.11.012。

[4] Esslinger, HM および Narziss, L. 2003. 「ビール」 - ウルマン工業化学百科事典。 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA、2009 doi :10.1002/14356007.a03_421

[5] 小原;他。（1989年）。「(±)-フムロンへの合成経路」。ブル。化学。社会日本。62 (9): 3034–3035。土井：10.1246/bcsj.62.3034。

[6] M. Goese; K. Kammhuber; A. Bacher; MH Zenk; W. Eisenreich (1999). 「ホップにおける苦味酸の生合成。フムロンの構成要素に関する (13)C-NMR および (2)H-NMR 研究」。FEBS Journal . 263 (2): 447–454. doi : 10.1046/j.1432-1327.1999.00518.x . PMID 10406953.

[7] ベンヘルーフ、アリ Y.イーローラ、キム。ソイニ、サンナ L.ウーシ・オウカリ、ミッコ（2020）。「GABAA受容体のフムロン調節とホップの睡眠促進活動におけるその役割」。神経科学のフロンティア。14 : 594708.土井: 10.3389/fnins.2020.594708。ISSN 1662-453X。PMC 7591795。PMID 33177986。

[8] ベンヘルーフ、アリ Y.ログレン、ノラ。タマラ・ソンボラック。コルテスニエミ、マーリア。ソイニ、サンナ L.ヤン、バオル。サロ・アヘン、アウティMH;ラークソネン、オスカー。ううしおかり、みっこ(2020-04-01)。「ホップは、GABAA 受容体に対する調節効果と 6-プレニルナリンゲニンの二重作用機序を複合します。」ヨーロッパ薬理学ジャーナル。873 : 172962.土井: 10.1016/j.ejphar.2020.172962。PMID 32001220。

[Pmid-9] 山口暢; 佐藤-山口健; 小野正治 (2009). 「尋常性ざ瘡に対するホップ成分 ( Humulus lupulus ) の抗菌、抗コラーゲナーゼ、抗酸化活性の in vitro 評価」Phytomedicine . 16 (4): 369–76. doi :10.1016/j.phymed.2008.12.021. PMID 19201179.