ゼラチンシルバープリント

ゼラチン銀塩法は、白黒写真で最も一般的に使用される化学プロセスであり、現代のアナログカラー写真の基本的な化学プロセスです。そのため、アナログ写真に使用できるフィルムや印画紙は、画像を記録するために他の化学プロセスに依存することはほとんどありません。ゼラチン中の銀塩の懸濁液を、ガラス、柔軟なプラスチックまたはフィルム、バリタ紙、樹脂コーティング紙などの支持体にコーティングします。これらの感光性材料は通常の保管条件下では安定しており、製造後何年も経っても露光して処理することができます。「乾板」ゼラチン法は、コーティング後すぐに露光して現像する必要があった、1850年代から1880年代に主流だった コロジオン湿板法の改良版でした。

1845年までにダゲレオタイプの画像をコピーするためにゼラチンが使用され^[1]、アルフォンス・ルイ・ポワトヴァンは1850年に乾燥したゼラチン板上のネガのポジティブプルーフについて書いています^{[2] [3]。}

1860年代、乾板コロジオン法（ゼラチンまたはアルブミンを使用）は、屋外での写真撮影に有利であると説明され、特にさまざまな場所で大量のショットが必要な場合や、時間があまりない場合に有利でした。夏の外出中に撮影したネガは、長い冬の夜まで現像、定着、プリントを待つことができました。露光時間は湿式法に比べて長かったが、露光前にプレートを準備し、露光後すぐにネガを現像、定着、洗浄するために、化学薬品と持ち運び可能な暗室を使用して、はるかに多くの時間が必要でした。^[4]

ゼラチン銀プロセスの導入は、1871年に論文「ゼラチン臭化物を用いた実験」を著したリチャード・リーチ・マドックスによるものと一般的に考えられている。^[5]

1873 年、チャールズ・ハーパー・ベネットは乳剤を硬化させて摩擦に対する耐性を高める方法を発見しました。^[要出典] 1878 年、ベネットは長時間加熱することで乳剤の感度を大幅に高められることを発見しました。乾板プロセスは以前は長時間露光でしか使用できませんでしたが、ベネットの乾板はインスタント写真が非常に一般的な方法になるのに大きく貢献しました。

ジョージ・イーストマンは1879 年にガラス板をコーティングする機械を開発し、1881 年にイーストマンフィルムアンドドライプレートカンパニーを設立しました。

ウィリアム・デ・ウィヴェレスリー・アブニーとヨーゼフ・マリア・エーダーは塩化銀を加えて処方を改良しました。

ゼラチン銀塩写真用紙は 1874 年にはすでに商業的に製造されていたが、乾板乳剤が後から紙に塗布されたため、品質が悪かった。感光紙の連続ロールを製造するためのコーティング機は 1880 年代半ばまで使用されていたが、ゼラチン銀塩写真用紙が広く採用されるようになったのは 1890 年代になってからであった。初期の紙にはバリタ層がなく、バリタコーティングが商業的に行われるようになったのは1890 年代になってからであり、1894 年にドイツで初めて、その後1900 年までにコダックが採用した。 ^{[引用が必要]}

バリタ層は滑らかで光沢のあるプリントの製造に重要な役割を果たしますが、1890 年代のバリタ紙は、20 世紀に美術写真の標準となった光沢のあるプリント表面を生み出しませんでした。マット剤、テクスチャ紙、およびカレンダー処理があまり行われていない薄いバリタ層は、光沢の少ないテクスチャのある外観を生み出しました。より光沢のある紙は、写真が絵画主義からモダニズム、フォトジャーナリズム、および「ストレート」写真へと移行した 1920 年代と 30 年代に初めて人気を博しました。 ^{[引用が必要]}

過去 125 年間の研究により、粒子が小さく、光に対する感度が高い現在の材料が誕生しました。

• 1874年 – ゼラチン現像紙（DOP）の最初の商業生産
• 1885年 – 連続ロールの製造にゼラチンDOP製造で初めてコーティングマシンが使用される
• 1894年 – 市販のゼラチンDOP製造にバリタ層を追加
• 1920年代 – 光沢紙や半光沢紙の人気が高まる
• 1960年代 –カラー写真が初めて白黒写真を上回る

ゼラチン シルバー プリントまたはゼラチン現像紙 (DOP) は、ハロゲン化銀の光感度に基づいたモノクローム画像処理プロセスです。紙の光感度を変更することで、密着印刷と引き伸ばしの両方の目的で作られています。ネガに短時間さらすと潜像が生成され、現像剤によって可視化されます。次に、残った感光性ハロゲン化銀を除去する写真定着液で処理して画像を永久化します。最後に、水浴でプリントから定着液を取り除きます。最終的な画像は、ゼラチン層に結合した銀の小さな粒子で構成されます。このゼラチン画像層は、一般的なゼラチン シルバー プリントにある 4 つの層のうちの 1 つにすぎません。これらの層には通常、オーバーコート、画像層、バリタ、紙支持体が含まれます。

ゼラチン シルバー プリントは、紙ベース、バリタ、ゼラチン バインダー、保護ゼラチン層またはオーバーコートの 4 つの層で構成されています。ゼラチン シルバー プリントの多層構造と銀塩イメージングの感度には、画像に有害な不純物のない一貫した製品を生産するための特殊なコーティング装置と厳密な製造技術が必要です。

紙ベースまたはサポートは、後続の層を貼り付ける基板として機能します。紙は多くの点で理想的なサポートです。軽量で柔軟性があり、湿式処理と通常の取り扱いの両方に耐えるほど強力です。写真用紙ベースには、鉄やリグニンなどの光活性不純物が含まれていてはなりません。この純度を実現するために、紙はもともと綿のぼろ布から作られていましたが、第一次世界大戦後に精製木材パルプに移行し、それ以来ずっと使用されています。

2 番目の層はバリタで、主にゼラチンと硫酸バリウムから作られた白色の不透明コーティングです。その目的は、紙の繊維を覆い、ゼラチンをコーティングするための滑らかな表面を形成することです。表面のテクスチャは、バリタ層を塗布する前または塗布した後に、紙の乾燥、カレンダー加工、エンボス加工に使用されるさまざまなテクスチャ フェルトによって作成され、希望する効果に応じて異なります。

3 番目の層は、写真画像の銀粒子を保持するゼラチン バインダーです。ゼラチンには、写真バインダーとして理想的な特性が数多くあります。その特性の中には、乾燥時の強靭性と耐摩耗性、膨張して処理液が浸透する能力などがあります。4 番目の層はオーバーコート、スーパーコート、またはトップコートと呼ばれ、ゼラチン バインダーの上に塗布される非常に薄い硬化ゼラチン層です。これは保護層として機能し、印刷面に優れた耐摩耗性をもたらします。

紙に露光する前の画像層は、感光性のハロゲン化銀を保持する透明なゼラチンマトリックスです。ゼラチン銀写真の場合、これらのハロゲン化銀は一般に臭化銀と塩化銀の組み合わせです。ネガへの露光は一般に引き伸ばし機で行いますが、密着プリントも、特に 20 世紀初頭のアマチュアや大判カメラのユーザーの間で人気がありました。紙に光が当たると、ハロゲン化銀は還元という化学反応によって表面に銀の金属の小さな斑点を形成します。露光はネガの透明部分に対応するプリントの領域で最大になり、それがプリントの影または高密度領域になります。

このプロセスは潜像の形成であり、紙に目に見えない画像を形成し、その後現像によって可視化されます。紙は現像液に入れられ、潜像の斑点があるハロゲン化銀粒子が金属銀に変わります。これで画像は可視化されますが、画像を恒久的にするには、残っている露光されていないハロゲン化銀を除去する必要があります。しかし、まずプリントは停止浴に入れられ、現像が停止され、現像液が次の浴である定着液を汚染するのを防ぎます。

定着液（典型的にはチオ硫酸ナトリウム）は、露光されていないハロゲン化銀と水溶性錯体を形成して、露光されていないハロゲン化銀を除去することができる。そして最後に、洗浄剤の前に行われることもある水洗により、プリントから定着液が除去され、透明なゼラチン画像層に保持された銀粒子で構成された画像が残る。調色は、永続性や美的目的で使用されることがあり、定着ステップの後に行われる。セレン、金、硫黄のトナーが最も一般的であり、銀を部分的に別の化合物（セレン化銀や硫化銀など）に変換するか、銀を部分的に別の金属（金など）に置き換えることによって作用する。^[6]

臭化銀や塩化銀などの銀塩の小さな結晶（グレインと呼ばれる）が光にさらされると、いくつかの自由金属銀原子が解放されます。これらの自由銀原子が潜像を形成します。この潜像は比較的安定しており、フィルムを暗く涼しい場所に保管すれば、劣化することなく数か月間持続します。フィルムは、自由銀原子の存在下でハロゲン化銀を還元する溶液を使用して現像されます。自由銀原子の近くのハロゲン化銀が金属銀に還元されると、潜像の「増幅」が起こります。現像液の強さ、温度、および作用時間によって、写真家は最終画像のコントラストを制御できます。次に、2 番目の浴で現像液を中和して現像を停止します。

現像が完了したら、チオ硫酸ナトリウムまたはチオ硫酸アンモニウムで定着させて未現像の銀塩を除去し、ネガまたはプリントをきれいな水で洗浄する必要があります。最終的な画像は、ゼラチンコーティングに埋め込まれた金属銀で構成されます。

ゼラチン銀写真材料はすべて劣化する。画像を構成する銀粒子は酸化されやすく、画像の黄変や退色につながる。処理が不十分だと、銀チオ硫酸塩錯体が残留し、さまざまな形で画像が劣化することもある。調色は、銀画像を金などの酸化されにくい金属でコーティングするか、銀画像粒子の一部をセレン化銀や硫化銀などのより安定した化合物に変換することで、銀画像の安定性を高める。^[6]

デジタルブロマイドとしても知られる白黒銀塩プリントは、Durst LambdaやOcé LightJetなどのデジタル出力デバイスを介して画像化され、 Ilford Imagingによってアート市場向けに開発されました。

メーカーと協力して大判用紙プロセッサを導入することで、マクラウドの革新は、樹脂コーティング(RC) および繊維ベース(FB) の大型白黒プリントを 生産する可能性を切り開きました。

イルフォードは、ロンドンのメトロ イメージングと共同で、FB ギャラリー エマルジョン ペーパーとその光感度を改良し、フル スペクトル RGB レーザー チャネルに対応できるようにしました。

分子生物学では、基本的に同じ手順である「銀染色」がゲル電気泳動（通常はSDS-PAGE ）後のDNAやタンパク質を視覚化するために利用されています。潜像はDNA、RNA、またはタンパク質分子によって形成されます（つまり、還元された銀がこれらの分子に選択的に沈殿します）。これは、 「ゴールドスタンダード」技術であるオートラジオグラフィーとほぼ同等の感度を持つことで知られていますが、放射性物質を使用するため、広くは使用されていません。^[7]

• アダムス、アンセル（1950年）。『The Print: Contact Printing and Enlargering（第2版）』。ボストン：ニューヨークグラフィック協会。ISBN 978-0821207185。
• イートン、GT (1965)。白黒写真とカラー写真における写真化学。ヘイスティングス・オン・ハドソン、ニューヨーク州、Morgan & Morgan。
• Gray, GG (1987)。パピルスからRC紙まで：紙支持体の歴史。写真のパイオニア：科学技術における彼らの功績。E. Ostroff。バージニア州スプリングフィールド：画像科学技術協会：37-46。
• Jacobson, Ralph E. (2000)。写真マニュアル：写真とデジタル画像（第9版）。マサチューセッツ州ボストン：Focal Press。ISBN 978-0240515748。
• ロジャース、デイビッド（2007年）。写真の化学：古典からデジタル技術まで​​。ケンブリッジ：RSC出版。ISBN 978-0-85404-273-9。
• ウィーバー、G. (2008) ファイバーベースゼラチンシルバープリントの状態と劣化に関するガイド。ジョージ・イーストマン・ハウス、国際写真映画博物館。
• ウェンツェル、F. および LW シプリー (1960)。『ある光化学者の回想録』フィラデルフィア: アメリカ写真博物館。
• 銀塩ゼラチンエマルジョン、リチャード L. マドックス、（ブリティッシュ ジャーナル オブ フォトグラフィー、1871 年 9 月 8 日）
• 現代写真のABC、WAバートン（パイパー＆カーター、ロンドン第2版、1879年）
• 写真の歴史、ヨゼフ・マリア・エーダー（ドーバー出版、ニューヨーク州ミネオラ、1945年）
• 乾板からエクタクロームフィルムへ: 写真研究の物語、CE ケネス ミーズ( Ziff-Davis Publishing Company、ニューヨーク、NY、1961 年)

• ジョージ・イーストマン・ハウスの写真に関するメモ
• グラフィックス アトラス @ Image Permanence Institute
• Mark Scholer Pedersen (2010 年 2 月 20 日)。「銀ゼラチン乾板法」。alternative photography.com。2017年 8 月 30 日閲覧。
• 初期の写真技法 – 乾板
• 現代の乾板写真