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| 名前 | |
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| 推奨されるIUPAC名
ジフェニルヒ素塩化物 | |
| その他の名前
ジフェニルクロロアルシン、ジフェニルクロロヒ素、クロロジフェニルアルサン、くしゃみガス
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| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| 略語 | Ph 2 AsCl |
| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.010.839 |
パブケム CID
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| ユニ |
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |
| C 12 H 10塩化アスコルビン酸 | |
| モル質量 | 264.59 g モル−1 |
| 外観 | 無色の結晶性固体 |
| 密度 | 1.55グラム/ cm3 |
| 融点 | 42 °C (108 °F; 315 K) |
| 沸点 | 307.2 °C (585.0 °F; 580.3 K) |
磁化率（χ）
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-145.5·10 −6 cm 3 /モル |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
 確認する （何ですか ？）
 インフォボックス参照
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ジフェニルクロロアルシン( DA ) は、化学式 (C 6 H 5 ) 2 AsCl の有機ヒ素化合物です。毒性が強く、かつては化学戦争に使用されていました。また、他の有機ヒ素化合物の製造における中間体でもあります。分子は、 2 つのフェニル環と 1 つの塩化物に結合したピラミッド型のAs(III)中心で構成されています。第一次世界大戦中、連合国からは くしゃみ油としても知られていました。
準備と構造
1878年にドイツの化学者アウグスト・ミカエリス（1847–1916）とヴィルヘルム・ラ・コステ（1854–1885）によって初めて合成されました。 [1] [2]ジフェニルアルシン酸を二酸化硫黄で還元して合成されます。理想的な反応式は以下のとおりです。[3]
- Ph 2 AsO 2 H + SO 2 + HCl → Ph 2 AsCl + H 2 SO 4
エッジウッド兵器廠が化学兵器目的でDAを製造するために採用した「ナトリウム法」と呼ばれるプロセスでは、ナトリウムの存在下でクロロベンゼンと三塩化ヒ素を反応させる。[4] [5]
第一次世界大戦で使用されたドイツの方法は、ホッホスタム＝マインで行われ、フェニルジアゾニウム塩化物と亜ヒ酸ナトリウムのザントマイヤー反応を利用した。酸性化した生成物を還元し、中和した。塩はザントマイヤー反応によって再び凝縮され、再び還元され、最終生成物は酸性化されてDAとなった。[5]
構造はピラミッド型のAs中心から構成されています。As-Cl距離は2.26Å、Cl-As-C角度とC-As-C角度はそれぞれ96°と105°です。[6]
用途
これは、例えばグリニャール試薬との反応によって他のジフェニルヒ素化合物を製造するための有用な試薬である。
化学戦争
ジフェニルクロルアルシンは、第一次世界大戦の塹壕戦で西部戦線で化学兵器として使用された。[7]これは嘔吐剤に分類される化学物質のクラスに属し、他の同様の物質にはジフェニルシアノアルシン（DC）とジフェニルアミンクロルアルシン（DM、アダムサイト）がある。[8]ジフェニルクロルアルシンは、当時のガスマスクを貫通し、激しいくしゃみを引き起こし、防護具を外さざるを得なくなると信じられていた。ドイツ人は、アダムサイト、ジフェニルアルシンシアニド、ジフェニルアミンアルシンシアニドなど、同様の効果を持つ他の物質とともに、これをMaskenbrecher （マスク破壊者）と呼んだ。 [要出典]このガスは実際には他のガスよりもマスクを貫通するほどではなかった。[9]
DA（ジフェニルクロロアルシンの軍事コードおよび頭字語）は、DC（ジフェニルシアノアルシン）の前駆物質であり、軍事目的でシアン化ナトリウム水溶液とDA（DCプロセス、NaCN法）の反応によって生成され、シアン化物は5％を超えて使用されます。[5]
毒性
ジフェニルクロルアルシンはくしゃみ、咳、頭痛、流涎、嘔吐を引き起こすことが知られている。中国と日本は、日本による中国への度重なる侵略後に中国北東部に投棄されたジフェニルクロルアルシンを含む様々な有機ヒ素兵器の在庫の浄化について交渉している。[10]
参照
参考文献
- ^ 1875 年という早い時期に、ミカエリスは塩化モノフェニルヒ素を生成する反応の副生成物としてジフェニルクロラルシンを発見しました: Michaelis, A. (1875)。 「Ueber Aerotische Arsenverbindungen」[芳香族ヒ素化合物について]。Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (ドイツ語)。8 (2): 1316 ～ 1317 年。土井：10.1002/cber.187500802125。p. より1317: 「Der zweite neben Phenylarsenchromid gebildete weisse Körper ist noch nicht unterucht, er ist wahrscheinlich Diphenylarsencilid, …」 (塩化フェニルヒ素の隣に形成された 2 番目の白い物質はまだ調査されていません。おそらく塩化ジフェニルヒ素です、…) 1878 年、ミカエリスはそれを確認しました。それはそうだった確かに塩化ジフェニルヒ素。(La Coste & Michaelis、1878)、p. 1885年
- ^ ラ・コステ、W.ミカエリス、A. (1878)。 「Ueber Mono- und Diphenylarsenverbindungen」[モノ-およびジ-フェニルヒ素化合物について]。Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (ドイツ語)。11 (2): 1883 ～ 1887 年。土井：10.1002/cber.187801102177。1885 ページの「ジフェニルアルゼンクロル」 を参照してください。
- ^ Blicke, FF; Smith, FD (1929). 「芳香族グリニャール試薬の三酸化ヒ素に対する作用」.アメリカ化学会誌. 51 (5): 1558–1565. doi :10.1021/ja01380a038.
- ^ エッジウッド兵器廠の歴史的概要。p 66
- ^ abc 化学部隊化学放射線研究所。メリーランド州陸軍化学センター。プロジェクト: 4-72-05-005。1954 年 10 月 25 日
- ^ Trotter, J. (1962). 「ヒ素の立体化学 IV. クロロジフェニルアルシン」. Canadian Journal of Chemistry . 40 (8): 1590–1593. doi :10.1139/v62-241.
- ^ ギルバート、M. (1995)。第一次世界大戦—完全な歴史。ハーパーコリンズ。ISBN 0805047344。
- ^ Holstege, CP; Boyle, JS (2008-11-26). 「CBRNE - 嘔吐剤 - Dm、Da、Dc」. Medscape.
- ^ 現代戦争におけるガスと炎、1918年、第9章。
- ^ 「中国の遺棄化学兵器（ACW）」2004年2月6日。2008年7月4日時点のオリジナルよりアーカイブ。