多くの常磁性材料では、十分に高い温度と弱い磁場の場合、材料の磁化は印加磁場に直接比例します。しかし、材料が加熱されると、この比例関係は減少します。磁場が一定の場合、磁化率は温度に反比例します。つまり、
どこ
ピエール・キュリーは、実験データに当てはめることで、現在キュリーの法則として知られるこの関係を発見しました。この法則は、高温かつ弱い磁場の場合にのみ成り立ちます。以下の導出が示すように、低温かつ強磁場という反対の極限では磁化は飽和します。キュリー定数がゼロの場合、ランジュバン反磁性やヴァン・ヴレック常磁性など、他の磁気効果が支配的になります。

常磁性体の単純なモデルでは、互いに相互作用しない構成粒子に注目します。各粒子は、次の式で与えられる磁気モーメントを持ちます。磁場中の磁気モーメントのエネルギーは次のように与えられる。
どこは磁場密度であり、テスラ(T)で測定されます。
計算を簡略化するために、2状態粒子を扱うことにします。つまり、粒子は磁気モーメントを磁場に沿わせるか、磁場に反させるかのどちらかになります。したがって、磁気モーメントの可能な値は次のようになります。そしてそうだとすれば、そのような粒子は2つの可能なエネルギーしか持たない。それがフィールドと整列しているとき、磁場と反対方向に向いている場合。
磁気モーメントが磁場とどの程度整列しているかは、分配関数から計算できます。単一粒子の場合、これは次のようになります。
互いに相互作用しないN個の粒子の集合に対する分配関数は次のようになる。
したがって自由エネルギーは
磁化は、印加磁場に関する自由エネルギーの負の微分であり、したがって単位体積あたりの磁化は
ここでnは磁気モーメントの数密度です。 [ 1 ] : 117上記の式はランジュバン常磁性方程式として知られています。 ピエール・キュリーは、彼の実験で使用された比較的高い温度と低い磁場に適用されるこの法則の近似を発見しました。温度が上昇し、磁場が減少すると、双曲線正接の引数が減少します。キュリー領域では、
さらに、もし、 それから
したがって磁化は小さく、次のように書くことができますそれで
この領域では、磁化率は次のように表される。
収量
キュリー定数は次式で与えられる。ケルビン(K)で表す。 [ 2 ]
低温または高磁場の条件下では、最大値に近づく傾向があるこれは、すべての粒子が場に完全に整列していることに対応します。この計算は、パウリの排他原理によってスピン反転が禁じられているフェルミ面の奥深くに埋め込まれた電子を記述していないため、低温におけるこの問題の量子統計を例示していません。フェルミ・ディラック分布を用いると、低温では次のようになります。磁化率は磁場に線形的に依存するため、一定値に飽和する。
粒子が任意のスピン(任意の数のスピン状態)を持つ場合、式はもう少し複雑になります。磁場が弱い場合や温度が高い場合、スピンはキュリーの法則に従います。[ 3 ]
どこは全角運動量量子数であり、はg因子(は磁気モーメントです。磁気モーメントを持つ2準位系の場合式は次のように簡略化されます。 上記のとおり、ガウス単位 での対応する表現は次のようになります。
このより一般的な公式とその導出(高磁場、低温の場合を含む)については、「ブリルアン関数」の記事を参照してください。スピンが無限大に近づくと、磁化の公式は次のセクションで導出される古典的な値に近づきます。
常磁性体を古典的な自由回転磁気モーメントとみなす場合、別の扱い方が適用されます。この場合、それらの位置は球面座標における角度によって決定され、そのうちの1つのエネルギーは次のようになります。
どこは、磁気モーメントと磁場の間の角度です(磁場は 座標) 対応する分配関数は
依存がないことがわかります角度、また変数を変更することもできます取得する
さて、期待値は磁化の成分(他の2つは、積分によりゼロであることがわかります)(当然のことながら)は、
計算を簡略化するために、これは次の微分として表すことができることがわかります。:
(この方法は上記のモデルにも適用できますが、計算が非常に単純なため、あまり役に立ちません。)
導出を実行すると、次のようになる。
どこランジュバン関数は:
この関数は小さい値に対して特異であるように見えるだが、そうではない。なぜなら、2 つの特異項が互いに打ち消し合うからである。実際、引数が小さい場合の挙動は次のようになる。 したがって、キュリー限界も適用されますが、この場合のキュリー定数は3分の1になります。同様に、関数はで飽和します。引数の値が大きい場合、逆の極限も同様に再現される。
ピエール・キュリーは1895年に、酸素の磁化率が温度に反比例することを観察した。ポール・ランジュバンは10年後にこの関係の古典的な導出を発表した。[ 4 ]