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| 名前 | |
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| 推奨されるIUPAC名
ジフェニルホスフィン塩化物[1] | |
| その他の名前
クロロジフェニルホスフィン
p-クロロジフェニルホスフィン ジフェニルホスフィンクロリド ジフェニルクロロホスフィン | |
| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.012.813 |
| EC番号 |
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パブケム CID
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| ユニ |
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |
| C 12 H 10 ClP | |
| モル質量 | 220.63776 グラムモル−1 |
| 外観 | 透明から淡黄色の液体 |
| 密度 | 1.229 g cm −3 |
| 沸点 | 320℃ |
| 反応する | |
| 溶解度 | ベンゼン、THF、エーテル に非常に溶けやすいアルコールと反応する |
| 危険 | |
| GHSラベル: | |
 
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| 危険 | |
| H290、H302、H314、H412 | |
| P234、P260、P264、P270、P273、P280、P301+P312、P301+P330+P331、P303+P361+P353、P304+P340、P305+P351+P338、P310、P321、P330、P363、P390、P404、P405、P501 | |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
 確認する （何ですか ？）
 インフォボックス参照
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クロロジフェニルホスフィンは、化学式 (C 6 H 5 ) 2 PCl、略称 Ph 2 PCl で表される有機リン化合物です。無色の油状液体で、ニンニクのような刺激臭があり、ppbレベルでも検出されます。多くの配位子を含む分子にPh 2 P 基を導入するための有用な試薬です。 [2]他のハロホスフィンと同様に、Ph 2 PCl は水などの多くの求核剤と反応し、空気によっても 容易に酸化されます。
合成と反応
クロロジフェニルホスフィンは、ベンゼンと三塩化リン（PCl 3）から商業規模で生産されています。ベンゼンは、約600 °Cの高温で三塩化リンと反応し、ジクロロフェニルホスフィン（PhPCl 2）とHClを生成します。 高温で気相中のPhPCl 2が再分配されると、クロロジフェニルホスフィンが生成されます。 [2] [3]
- 2 PhPCl 2 → Ph 2 PCl + PCl 3
あるいは、このような化合物は、トリフェニルホスフィンと三塩化リンから始まる再分配反応によって製造されます 。
- PCl 3 + 2 PPh 3 → 3 Ph 2 PCl
クロロジフェニルホスフィンは加水分解されてジフェニルホスフィンオキシドになる。ナトリウムで還元するとテトラフェニルジホスフィンが得られる。
- 2 Ph 2 PCl + 2 Na → [Ph 2 P] 2 + 2 NaCl
アンモニアと元素硫黄によりチオホスホリルアミドに変換される：[4]
- Ph 2 PCl + 2 NH 3 + S → Ph 2 P(S)NH 2 + NH 4 Cl
用途
クロロジフェニルホスフィンは、他のクロロホスフィンとともに、様々なホスフィンの合成に用いられる。典型的な合成法としては、グリニャール試薬が用いられる：[3]
- Ph 2 PCl + MgRX → Ph 2 PR + MgClX
Ph 2 PClとの反応で生成されるホスフィンはさらに開発され、殺虫剤（ EPNなど）、プラスチックの安定剤（Sandostab P-EPQ）、さまざまなハロゲン化合物触媒、難燃剤（環状ホスフィノカルボン酸無水物）、紫外線硬化塗料システム（歯科材料に使用）などとして使用され、Ph 2 PClは産業界で重要な中間体となっています。[2] [3]
ジフェニルホスフィド誘導体の前駆体
クロロジフェニルホスフィンは、還流ジオキサン中で金属ナトリウムと反応させてジフェニルホスフィドナトリウムを合成するために使用される。[5]
- Ph 2 PCl + 2 Na → Ph 2 PNa + NaCl
ジフェニルホスフィンはPh 2 PClとLiAlH 4の反応で合成することができ、後者は通常過剰量で使用される。[6]
- 4 Ph 2 PCl + LiAlH 4 → 4 Ph 2 PH + LiCl + AlCl 3
Ph 2 PNa と Ph 2 PH はどちらも有機ホスフィン配位子の合成にも使用されます。
特徴づけ
クロロジフェニルホスフィンの品質は31P NMR分光法によってチェックされることが多い。[7]
参考文献
- ^ 国際純正・応用化学連合(2014)。有機化学命名法: IUPAC 勧告および推奨名称 2013。王立化学協会。p. 926。doi : 10.1039 /9781849733069。ISBN 978-0-85404-182-4。
- ^ abc Quin, LD 『有機リン化学ガイド』 Wiley IEEE: ニューヨーク、2000年、pp 44-69。ISBN 0-471-31824-8
- ^ abc Svara, J.; Weferling, N.; Hofmann, T. 「有機リン化合物」『Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry』第 7 版; Wiley-VCH: 2008; doi :10.1002/14356007.a19_545.pub2; アクセス日: 2008 年 2 月 18 日。
- ^ Lin, Shaoquan; Otsuka, Yasunari; Yin, Liang; Kumagai, Naoya; Shibasaki, Masakatsu (2017). 「N-チオホスフィノイルケチミンへのジエチルホスファイトの触媒的エナンチオ選択的付加：(R)-ジエチル(1-アミノ-1-フェニルエチル)ホスホネートの調製」。有機合成。94 :313–331。doi : 10.15227 /orgsyn.094.0313。
- ^ Roy, Jackson W; Thomson, RJ; MacKay, MF (1985). 「有機金属化合物の立体化学。XXV. ジフェニルホスフィドイオンによる第二級メタンスルホン酸エステルおよびp-トルエンスルホン酸エステルの置換の立体化学。 (5α-コレスタン-3α-イル)ジフェニルホスフィンオキシドのX線結晶構造」。オーストラリア化学ジャーナル。38 (1): 111–18。doi :10.1071/CH9850111。
- ^ Stepanova, Valeria A.; Dunina, Valery V.; Smoliakova, Irina P. (2009). 「シクロパラジウム錯体とリチウムジフェニルホスフィドとの反応」。Organometallics . 28 ( 22): 6546–6558. doi :10.1021/om9005615.
- ^ O. Kühl「Phosphorus-31 NMR Spectroscopy」Springer、ベルリン、2008 年。ISBN 978-3-540-79118-8