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チオ炭酸塩は、一般化学式CSで表される陰イオンの一種である。
3− xお2−
x( x = 0、1、または2):
- x = 2の場合にはモノチオ炭酸イオンCO 2 S 2−
- x = 1の場合、ジチオ炭酸イオンCOS2−2
- x = 0の場合にはトリチオ炭酸イオンCSである。2−3
炭酸ジアニオンと同様に、チオ炭酸イオンは三角平面構造で、炭素原子が三角形の中心にあり、酸素原子と硫黄原子が三角形の頂点にあります。CとSまたはOの間の平均結合次数は、 4/3 . プロトン化の状態は通常は指定されません。これらのアニオンは優れた求核剤であり、優れた配位子です。[1] [2]
チオ炭酸塩はそれらのイオンの塩も指します（例：トリチオ炭酸カリウム、K 2 CS 3）。
チオ炭酸塩は、これらのイオンのエステルも指します（例：ジメチルトリチオ炭酸塩、（CH 3 S）2 CS）。これらは、三方平面二価官能基R–CSを含みます。
3− xお
x–Rこれらの陰イオンに類似しています（x = 0、1、または 2、R は有機基）。式R−O−C(=S)−S−Rのエステルはキサントゲン酸エステルとも呼ばれ、式R−S−C(=S)−S−Rのエステルはチオキサントゲン酸エステルとも呼ばれます。
チオ炭酸塩は、有機チオ炭酸イオンの塩（例えば、エチルキサントゲン酸ナトリウムまたはSEX、CH 3 CH 2 OCS）も指します。−2Na + ）。R -CSを含む
3− xお−
バツアニオン（x = 0、1、または2、Rは有機基）。式R−O−CSで表されるアニオン−2およびその塩はキサントゲン酸塩とも呼ばれ、式R−S−CSの塩は−2およびその塩はチオキサントゲン酸塩とも呼ばれます。
モノチオカーボネート
モノチオ炭酸塩は、C 2v対称性を持つ二価イオンCO 2 S 2−である。モノチオ炭酸塩は、チオホスゲンの加水分解または塩基と硫化カルボニルの反応によって生成される。
- COS + 2 NaOH → Na 2 CO 2 S + H 2 O
モノチオ炭酸エステルはモノチオカーボネートとも呼ばれます（例：O-エチル-S-メチルモノチオカーボネートCH 3 CH 2 OC(O)SCH 3）。
ジチオカーボネート
ジチオカーボネートはジアニオンCOSである。2−2はC 2v対称性を持ちます。これは水性塩基と二硫化炭素の反応によって生成します。
- CS2 + 2NaOH → Na2COS2 + H2O
ジチオ炭酸塩の重要な誘導体はキサントゲン酸（ジチオ炭酸塩のO-エステル）であり、式はROCSである。−2これらの塩は、通常、アルコキシドナトリウムと二硫化炭素 の反応によって製造されます。
ジチオカーボネートの別のグループは、化学式(RS) 2 COで表される。[3]これらは、対応するトリチオカーボネート(RS) 2 CSの加水分解によって生成されることが多い。1つの例は、2つのジチオカーボネート基からなる複素環である テトラチアペンタレンジオンである。
トリチオ炭酸塩
トリチオ炭酸塩はジアニオンCSである。2−3、D 3h対称性を持つ。トリチオ炭酸塩は、水硫化ナトリウム（NaSH）と二硫化炭素の反応によって生成される： [4]
- CS 2 + 2 NaSH → Na 2 CS 3 + H 2 S
比較的捉えにくいトリチオ炭酸 H 2 CS 3は、X線結晶構造解析によって特徴付けられている。[5]
ジメチルトリチオカーボネート( (CH 3 S) 2 CS )などのチオ炭酸エステルは、通常、チオキサントゲン酸と呼ばれます。
ペルチオ炭酸塩
トリチオ炭酸塩に硫黄を加えると、ペルチオ炭酸塩アニオンCSが得られる。2−4これには1つの硫黄-硫黄結合が含まれる。[6]
ペルチオ炭酸（またはテトラチオペルオキシ炭酸/ジスルファニルメタンジチオ酸/CAS番号13074-70-9 [7]）は純粋な形で得られたことはありません。[8]
参照
- トリチオ炭酸
- キサンテート
- チオキサンテート
- エチルキサントゲン酸ナトリウム（SEX）
- エチルキサントゲン酸カリウム（KEX）
- アミルキサントゲン酸カリウム
- トリチオ炭酸カリウム
- エチルキサントゲン酸
参考文献
- ^ Holleman, AF; Wiberg, E.「無機化学」Academic Press: サンディエゴ、2001年。ISBN 0-12-352651-5
- ^ Gattow, Gerhard; Behrendt, Werner (1977).硫化炭素とその無機および複合化学シュトゥットガルト: Georg Thieme. ISBN 3-13-526201-4。
- ^ Perumalreddy Chandrasekaran、James P. Donahue (2009)。「4,5-ジメチル-1,3-ジチオール-2-オンの合成」。Org . Synth . 86 :333. doi : 10.15227/orgsyn.086.0333。
- ^ RE ストルーベ (1959)。 「トリチオカルボジグリコール酸」。組織シンセ。39 : 967.土井:10.15227/orgsyn.039.0077.（K 2 CS 3の合成手順
- ^ クレブス、Β.;ヘンケル、G.ディングリンガー、H.-J.ステマイヤー、G. (1980)。 「Neubestimmung der Kristallstruktur von Trithiokohlensäure α-H 2 CS 3 bei 140 Κ」。Z. クリスタルログ153 (1-4): 285-296。土井：10.1524/zkri.1980.153.14.285。S2CID 201671683。
{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク) - ^ PubChemのテトラチオ炭酸ナトリウム
- ^ PubChemのテトラチオペルオキシ炭酸
- ^ 無機化学教科書、第 7 巻、第 2 号、1931 年、269 ページ