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| 名前 | |
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| 推奨されるIUPAC名
( E )-シクロオクテン | |
| その他の名前
トランスシクロオクテン
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| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| チェビ |
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| ケムスパイダー |
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| EC番号 |
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パブケム CID
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |
| 炭素8水素14 | |
| モル質量 | 110.200 グラムモル−1 |
| 外観 | 無色の液体 |
| 密度 | 0.848g/mL |
| 融点 | −59 °C (−74 °F; 214 K) |
| 沸点 | 143 °C (1 atm); 68-72 °C (100 torr) [2] |
| 危険 | |
| GHSラベル: | |
 
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| 危険 | |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
インフォボックス参照
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トランスシクロオクテンは、化学式 [–(CH 2 ) 6 CH=CH–] の環状 炭化水素で、二重結合に隣接する 2 つの C–C 単結合は、二重結合の平面の反対側にあります。無色の液体で、不快な臭いがあります。
シクロオクテンは、トランス異性体として容易に単離できる最小のシクロアルケンとして注目されている。シス異性体は非常に安定しており、[3]環ひずみエネルギーはそれぞれ16.7 kcal/molと7.4 kcal/molである。[4]
環炭素の平面配置は歪みが大きすぎるため、トランス型の安定な配座は曲がった（非平面）環を持つ。計算によると、最も安定した「クラウン」配座は、炭素原子が環の平面の上下に交互に配置されている。[5]約 6 kcal/mol 高いエネルギーを持つ「半椅子型」配座は、炭素 1、4、7 の平面と同じ側に炭素 2、3、5、6、8 を持つ。[5]
トランス-シクロオクテンのすべての配座はキラル（具体的には、平面キラルと呼ばれるもの[6]）であり、エナンチオマーを分離することができます。[7] [8] [9] 理論的には、エナンチオマー間の変換は、-CH=CH-基全体を180度しっかりとねじることで、結合を切断することなく行うことができます。ただし、それには、その水素の1つが混雑した環を通過する必要があります。[7]
準備
トランス-シクロオクテンは、アーサー・C・コープがN,N,N-トリメチルシクロオクチルアンモニウムヨウ化物のホフマン脱離反応を利用して初めて予備規模で合成しました。[10]この反応ではシス異性体とトランス異性体の混合物が得られ、トランス異性体は硝酸銀との錯体として選択的に捕捉されます。
他にも、シス異性体からトランス異性体をいくつかの合成ステップで合成する方法があります。たとえば、シス異性体を1,2-エポキシシクロオクタン（「シクロオクテンオキシド」）に変換し、続いてリチウムジフェニルホスフィド（LiPPh
2）およびヨウ化メチル CH
3（同様の手順で1,4-シクロオクタジエンと1,5-シクロオクタジエンのシス、トランス異性体が得られる）。[2]
さらに、直接シス-トランス異性化を行う光化学的方法も存在する。この平衡はより安定したシス形に大きく有利であるが、銀イオンで捕捉することで反応をトランス形に誘導することができる。[11] [12]
反応
トランス異性体は二重結合の内部応力が大きいため、シス異性体や典型的な不飽和炭化水素よりも反応性が高い。例えば、その二重結合はテトラジンとその誘導体を急速に付加する 。[5]この化合物はルテニウムベースの開始剤 で容易に重合する。[4]
参考文献
- ^ 「cis-シクロオクテン」Sigma-Aldrich。
- ^ ab Vedejs, Edwin; Snoble, Karel AJ; Fuchs, Philip L. (1973). 「シクロヘプテンおよびシクロオクテン酸化物由来のリンベタイン。シクロオクテンの反転」。Journal of Organic Chemistry . 38 (6): 1178–1183. doi :10.1021/jo00946a024.
- ^ Neuenschwander, Ulrich; Hermans, Ive (2011). 「シクロオクテンの配座：エポキシ化化学への影響」. Journal of Organic Chemistry . 76 (24): 10236–10240. doi :10.1021/jo202176j. PMID 22077196.
- ^ ab Walker, Ron; Conrad, Rosemary M.; Grubbs, Robert H. (2009). 「トランスシクロオクテンの生きたROMP」. Macromolecules . 42 (3): 599–605. Bibcode :2009MaMol..42..599W. doi :10.1021/ma801693q. PMC 2850575. PMID 20379393 .
- ^ abc セルバラジ、ラマジェヤム;フォックス、ジョセフ M. (2013)。 「trans-シクロオクテン — 生体直交標識用の安定した貪欲なジエノフィル」。ケミカルバイオロジーにおける現在の見解。17 (5): 753–760。土井：10.1016/j.cbpa.2013.07.031。PMC 3925366。PMID 23978373。
- ^ IUPAC、化学用語集、第 2 版 (「ゴールドブック」) (1997)。オンライン修正版: (2006–)「平面キラリティー」。doi :10.1351/goldbook.P04681
- ^ ab Cope, Arthur C.; Ganellin, CR; Johnson, HW; Van Auken, TV; Winkler, Hans JS (1963). 「オレフィンの分子非対称性。I. trans-シクロオクテン 1-3 の分解」。アメリカ化学会誌。85 ( 20): 3276–3279。doi :10.1021/ja00903a049。
- ^ Cope, Arthur C.; Mehta, Anil S. ( 1964). 「オレフィンの分子非対称性。II.トランス-シクロオクテンの絶対配置」。アメリカ化学会誌。86 (24): 5626–5630. doi :10.1021/ja01078a044。
- ^ Steven D. Paget (2001). 「(−)-ジクロロ(エチレン)(α-メチルベンジルアミン)白金(II)」.有機合成試薬百科事典. John Wiley & Sons. doi :10.1002/047084289X.rd119. ISBN 0-471-93623-5。
- ^ コープ、アーサー C. ;バッハ、ロバート D. (1969)。「トランスシクロオクテン」。有機合成。49 :39;全集第5巻315ページ。
- ^ Swenton, John S. (1969). 「cis-シクロオクテンからtrans-シクロオクテンへの光異性化」. Journal of Organic Chemistry . 34 (10): 3217–3218. doi :10.1021/jo01262a102.
- ^ Royzen, Maksim; Yap, Glenn PA; Fox, Joseph M. (2008). 「金属錯体形成による官能基化トランス-シクロオクテンの光化学合成」アメリカ化学会誌. 130 (12): 3760–3761. doi :10.1021/ja8001919. PMID 18321114.