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| 名前 | |||
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| 推奨されるIUPAC名
オキサン | |||
| その他の名前
テトラヒドロピラン、
オキサシクロヘキサン、 1,5-エポキシペンタン | |||
| 識別子 | |||
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3Dモデル（JSmol）
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| 102436 | |||
| チェビ |
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| ケムスパイダー |
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| ドラッグバンク |
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| ECHA 情報カード | 100.005.048 | ||
| EC番号 |
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パブケム CID
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| ユニ |
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |||
| Ｃ5Ｈ10Ｏ | |||
| モル質量 | 86.134 グラムモル−1 | ||
| 外観 | 無色の液体 | ||
| 密度 | 0.880グラム/ cm3 | ||
| 融点 | −45 °C (−49 °F; 228 K) | ||
| 沸点 | 88 °C (190 °F; 361 K) | ||
| 危険 | |||
| 労働安全衛生（OHS/OSH）： | |||
主な危険
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可燃性、皮膚刺激を引き起こす | ||
| NFPA 704 (ファイアダイヤモンド) | |||
| 引火点 | −15.6 °C (3.9 °F; 257.5 K) | ||
| 致死量または濃度（LD、LC）： | |||
LD Lo (公表最低値)
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3000 mg/kg（経口、ラット） | ||
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
 確認する （何ですか ？）
 インフォボックス参照
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テトラヒドロピラン（THP）は、5つの炭素原子と1つの酸素原子を含む飽和6員環からなる有機化合物である。2つの二重結合を含むピランにちなんで命名され、4つの水素を追加することで生成できる。2013年に、その推奨IUPAC名はオキサンに制定された。[1]この化合物は無色の揮発性液体である。しかし、テトラヒドロピランの誘導体の方が一般的である。アルコールと3,4-ジヒドロピラン との反応で得られる2-テトラヒドロピラニル（THP-）エーテルは、有機合成における保護基として一般的に使用されている。[2] さらに、テトラヒドロピラン環系、すなわち5つの炭素原子と酸素は、グルコースなどのピラノース糖の中核である。
構造と準備
気相では、THPは最もエネルギーの低いC s対称椅子型配座で存在する。[3]
テトラヒドロピランの有機合成の古典的な方法の一つは、ラネーニッケルによるジヒドロピランの3,4-異性体の水素化である。[4]
テトラヒドロピラニル誘導体
テトラヒドロピランはあまり知られていない化合物ですが、テトラヒドロピラニルエーテルは有機合成でよく使用されます。特に、2-テトラヒドロピラニル (THP) 基はアルコールの一般的な保護基です。[5] [6]アルコールは3,4-ジヒドロピラン と反応して2-テトラヒドロピラニルエーテルを生成します。これらのエーテルはさまざまな反応に対して耐性があります。アルコールは、後で酸触媒加水分解によって復元できます。この加水分解により、親アルコールと 5-ヒドロキシペンタナールが再形成されます。キラルアルコールから誘導された THP エーテルはジアステレオマーを形成します。もう 1 つの望ましくない特徴は、エーテルが複雑な NMR スペクトルを示し、分析を妨げることです。[2]
アルコールを THP エーテルとして保護し、続いて脱保護します。どちらの手順でも酸触媒が必要です。
典型的な手順では、アルコールを室温でジクロロメタン中の3,4-ジヒドロピランとp-トルエンスルホン酸で処理する。 [2]
あるいは、THPエーテルは光延反応に似た条件下で生成することができる。すなわち、アルコールをテトラヒドロフラン（THF）中の2-ヒドロキシテトラヒドロピラニル、トリフェニルホスフィン、およびジエチルアゾジカルボキシレート（DEAD）で処理する。
一般的に、THP エーテルは、THF/水溶液中の酢酸、水中のp-トルエンスルホン酸、またはエタノール中のピリジニウムp-トルエンスルホン酸(PPTS)を使用して脱保護されます。
オキサン
オキサンはテトラヒドロピランを基本化学物質とする六角環状エーテル環の一種です。オキサンは1つ以上の炭素原子が酸素原子に置き換えられています。[8] テトラヒドロピランのIUPAC推奨名称は現在オキサンです。[9]
オキサンは、市販の香料であるシス-2-メチル-4-プロピル-1,3-オキサチアンのブランド名でもあります。 [10]
参照
参考文献
- ^ 「新しいIUPAC有機命名法 - 化学情報速報」（PDF）。
- ^ abc Wuts, Peter GM; Greene, Theodora W. (2006). 「1,2-および1,3-ジオールを含むヒドロキシル基の保護」。Greeneの有機合成における保護基（第4版）。pp. 16–366。doi : 10.1002 / 9780470053485.ch2。ISBN 9780470053485。
- ^ Builth-Williams, JD; Bellm, SM; Chiari, L.; Thorn, PA; Jones, DB; Chaluvadi, H.; Madison, DH; Ning, CG; Lohmann, B. (2013). 「構造的に関連した環状エーテルテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、および 1,4-ジオキサンの動的 (e,2e) 調査」( PDF )。Journal of Chemical Physics。139 (3): 034306。Bibcode :2013JChPh.139c4306B。doi : 10.1063 / 1.4813237。hdl : 2328/ 26887。PMID 23883026。S2CID 205181690 。
- ^ Andrus, DW; Johnson, John R. (1943). 「テトラヒドロピラン」.有機合成. 23:90 . doi :10.15227/orgsyn.023.0090;全集第3巻794ページ。
- ^ Earl, RA; Townsend, LB (1981). 「メチル 4-ヒドロキシ-2-ブチノエート」.有機合成. 60:81 . doi :10.15227/orgsyn.060.0081;全集第7巻334ページ。
- ^ クルージ、アーサー F. (1986)。「ジエチル[(2-テトラヒドロピラニルオキシ)メチル]ホスホネート」。有機合成。64 :80。doi : 10.15227 /orgsyn.064.0080;全集第7巻、160ページ。
- ^ Robinson, Anna; Aggarwal, Varinder K. (2010). 「ソランデラクトン E の非対称全合成: リチオ化、ホウ素化、アリル化シーケンスによる 2-エン-1,4-ジオール コアの立体制御合成」. Angewandte Chemie International Edition . 49 (37): 6673–6675. doi :10.1002/anie.201003236. PMID 20683835.
- ^ Ferenc Notheisz、Mihály Bartók、「C-O、C-N、および C-X 結合の水素化分解」、p. 416 インチ、RA シェルドン、ハーマン ファン ベッカム編、「不均一触媒によるファインケミカル」 、ジョン ワイリー & サンズ、2008 年ISBN 3527612971。
- ^ 「新しいIUPAC有機命名法 - 化学情報速報」（PDF）。
- ^ Panten , Johannes; Surburg, Horst (2016). 「フレーバーとフレグランス、3. 芳香族および複素環式化合物」。Ullmann 's Encyclopedia of Industrial Chemistry。pp . 1–45。doi :10.1002 / 14356007.t11_t02。ISBN 978-3-527-30673-2。