擬似ハロゲン

擬似ハロゲンはハロゲンの多原子類似体であり、その化学的性質は真のハロゲンに似ており、いくつかのクラスの化合物でハロゲンを置換することができます。^[1]擬似ハロゲンは、擬似ハロゲン分子、一般形Ps – PsまたはPs –X (ここでPsは擬似ハロゲン基)の無機分子 ( シアンなど) 、擬似ハロゲン化物アニオン(シアン化物イオンなど)、無機酸 (シアン化水素など)、配位錯体の配位子(フェリシアン化物など)、有機分子の官能基 (ニトリル基など) として存在します。よく知られている擬似ハロゲン官能基には、シアン化物、シアン酸塩、チオシアン酸塩、アジドなどがあります。

多くの擬似ハロゲンは、化合物中に存在する場所に応じて、特殊な一般名で知られています。よく知られているものには次のものがあります (真のハロゲンである塩素は比較のために記載されています)。

Au ^−はアルカリとの不均化反応と水素との共有結合を形成する能力から擬似ハロゲンイオンであると考えられている。 ^[5]

対称擬ハロゲン化合物（ Ps−Ps、ここでPsは擬ハロゲン）の例には、シアン（CN）₂、チオシアン（SCN）₂、過酸化水素H ₂ O ₂が含まれます。別の複雑な対称擬ハロゲン化合物は、二コバルトオクタカルボニルCo 2 (CO) 8です。この物質_は、_仮想コバルトテトラカルボニルCo(CO) ₄の二量体と考えることができます。

二成分ハロゲン間化合物に類似した非対称擬似ハロゲン化合物（擬似ハロゲン化物Ps−X、ここで Ps は擬似ハロゲンで X はハロゲン、または擬似ハロゲン間Ps ¹ −Ps ²、ここでPs ¹と Ps ²は 2 つの異なる擬似ハロゲン）の例には、塩化シアン（Cl−CN）、臭化シアン（Br−CN）、フッ化ニトリル（F−NO ₂）、塩化ニトロシル（Cl−NO）、塩素アジ化物（Cl−N ₃）などのハロゲン化シアン、ならびに擬似ハロゲン間化合物である三酸化二窒素（O=N−NO ₂）、硝酸（HO−NO ₂）、アジ化シアン（N ₃ −CN）などがある。

疑似ハロゲン化合物と疑似ハロゲン化物のすべての組み合わせが安定であるとは限らない（例：スルファノール HS−OH）。

擬似ハロゲン化物は、水素と二元酸を形成し、銀と不溶性の塩を形成する一価アニオンを形成します。例としては、シアン化銀(AgCN)、シアン酸銀(AgOCN)、雷酸銀(AgCNO)、チオシアン酸銀(AgSCN)、アジ化銀( AgN ₃ ) などがあります。

一般的な錯体擬ハロゲン化物はテトラカルボニルコバルト酸塩 [Co(CO) ₄ ] ⁻である。コバルトテトラカルボニルヒドリドHCo(CO) _{4 は}実際には非常に強い酸であるが、溶解度が低いため、真のハロゲン化水素ほど強力ではない。

上記の擬似ハロゲン化物の挙動と化学的性質は、真のハロゲン化物イオンの挙動と同一です。内部多重結合の存在は、それらの化学的挙動に影響を与えないようです。たとえば、それらは HX 型の強酸を形成できます (塩化水素HCl とテトラカルボニルコバルト酸水素HCo(CO) ₄を比較)。また、それらは金属 M と反応して MX のような化合物を形成できます (塩化ナトリウムNaCl とアジ化ナトリウムNaN ₃を比較)。

アルミニウムのナノクラスター（しばしばスーパーアトムと呼ばれる）は、化学的にはハロゲン化物イオンとして振る舞い、Al ₁₃ Iを形成するため、擬似ハロゲン化物と考えられることがある。−2（三ヨウ化物 Iに類似−3) および類似の化合物で発生します。これは、小さなスケールでの金属結合の効果によるものです。