チオリン酸

チオリン酸（またはホスホロチオエート、PS）は、一般化学式PSで表される化合物および陰イオンである。
_{4− x}お³⁻
_x（x = 0、1、2、または3）および関連誘導体であり、有機基が1つ以上のOまたはSに結合している。チオリン酸は四面体リン（V）中心を特徴とする。^[1]

オーガニック

有機チオリン酸化合物は、無機チオリン酸化合物と構造的に関連している有機リン化合物のサブクラスです。一般的なメンバーは、(RO) _{3− x} (RS) _x PS型の式と、ROがRSに置き換えられた関連化合物を持ちます。これらの化合物の多くは殺虫剤として使用され、いくつかは医療用途に使用され、いくつかは油添加剤として使用されています。^[1]

選択された有機チオリン酸化合物

亜鉛ジアルキルジチオリン酸、油添加剤。^[2]
ホスホロチオエートはアンチセンス療法の基礎となります。
癌の化学療法に使用されるアミホスチン。
人気の殺虫剤、クロルピリホス。
人気の殺虫剤、マラチオン。

オリゴヌクレオチドホスホロチオエート（OPS）は、リン酸部分の酸素原子の1つが硫黄に置き換えられた修飾オリゴヌクレオチドです。これらはアンチセンス療法の基礎であり、例えば、フォミビルセン（ビトラベン）、オブリメルセン、アリカフォルセン、ミポメルセン（キナムロ）などの薬剤があります。 ^[3]

無機

最も単純なチオリン酸の化学式は [PS _{4− x} O _x ] ³⁻です。これらの三陰イオンは非常に高い pH でのみ観察され、代わりに化学式 [H _n PS _{4− x} O _x ] ^{(3− n )−} (x = 0、1、2、または 3、n = 1、2、または 3) でプロトン化された形で存在します。

モノチオリン酸

モノチオリン酸は、C _3v対称性を持つ陰イオン[PO ₃ S] ³⁻です。一般的な塩はモノチオリン酸ナトリウム（Na ₃ PO _{3 S）です。モノチオリン酸は、}生化学におけるリン酸の類似体として研究に使用されています。モノチオリン酸エステルは、転写、^[4]置換干渉アッセイの研究に使用される生化学試薬です。「モノチオリン酸」は、(CH ₃ O) ₂ POS ⁻などのエステルを指す場合もあります。^[5]

ジチオリン酸

ジチオリン酸は化学式[PO ₂ S ₂ ] ^{3−で表され、C}_2v 対称性を持つ。無色のジチオリン酸ナトリウムは、五硫化リンとNaOHの反応で生成される主生成物である。^[6]

P ₂ S ₅ + 6 NaOH → 2 Na ₃ PO ₂ S ₂ + H ₂ S + 2 H ₂ O

ジチオリン酸は、ジチオリン酸バリウムを硫酸で処理することによって得られる。

Ba ₃ (PO ₂ S ₂ ) ₂ + 3 H ₂ SO ₄ → 3 BaSO ₄ + 2 H ₃ PO ₂ S ₂

Na ₃ PO ₂ S ₂と特に H ₃ PO ₂ S ₂は両方ともモノチオ誘導体に加水分解されやすい傾向があります。

トリチオリン酸およびテトラチオリン酸

_{トリチオリン酸はC 3v}対称性を持つアニオン[POS ₃ ] ^{3−です。テトラチオリン酸はT}_d対称性を持つアニオン[PS ₄ ] ³⁻です。

ポ_xS_ええ: 二元チオリン酸およびポリリン酸

これらのアニオンは数多く知られています。固体電池で使用する高速イオン伝導体の成分として、いくつかが注目を集めています。2 成分チオリン酸は、類似のオキシアニオンほど多様性はありませんが、P が 4 配位で、P−S−P リンクが形成され、P−P 結合があるなど、同様の構造的特徴があります。1 つの違いは、イオンには 2 つ以上の S 原子のポリスルフィド断片が含まれる可能性があるのに対し、P−O アニオンには反応性の -O−O−、ペルオキソ単位のみがあることです。

追伸⁻
₃硝酸イオンNOの類似体である。⁻
₃（ POはありません⁻
₃類似体）は黄色のテトラフェニルアルソニウム塩として単離された^[8]
追伸^{3−4 3−4}
_{4 ...}POの硫黄類似体である^{3−4 3−4}
_{4 ...}、そしてPOのように^{3−4 3−4}
_{4 ...}四面体です。
ポ
₂S₄₋₇⁴⁻⁷
ピロチオリン酸イオンは、ピロリン酸に類似した、2つの頂点を共有するPS4四面体_から構成されます。^[9]
ポ
₂S⁴⁻¹⁰
ジスルフィド結合によって結合した2つのPS ₄四面体、または架橋結合の−S−が−S ₄ −に置き換えられたピロチオリン酸として視覚化できるイオン。^[10]
ポ
₂S²⁻⁶
_...エッジ共有の二面体構造。したがって、この構造は等電子Al ₂ Cl ₆二量体に似ている。酸素類似体であるジメタリン酸P
₂お²⁻⁶
_...対照的に、メタリン酸は鎖または環のポリマー構造を好むことが知られていない。^[9]
ポ
₂S²⁻⁸
_...およびP
₂S_{2−10 10}^代
Pに関連している
₂S²⁻⁶
_...しかし、その2つの架橋−S−原子はP中の−S−S−に置き換えられている。
₂S²⁻⁸
_...そしてPの−S−S−S−ブリッジによって
₂S_{2−10 10}^代
^[11 ]
P ₂ S⁴⁻⁶
₄₋₆これらは水に安定な塩を形成する。^[12]アニオンはエタンのような構造を持ち、P−P結合を含む。リンの正式な酸化状態は+4である。酸素類似体は次亜リン酸アニオン、P
₂お⁴⁻⁶
₄₋₆。
ポ
₃S³⁻⁹
6員環P ₃ S ₃を含む。アンモニウム塩は液体アンモニア中のP ₄ S _{10の反応によって生成される。}^[13]構造を視覚化する別の方法は、 PS ^{3+頂点を取り除いたP}₄ S ₁₀ アダマンタン（P ₄ O ₁₀ ）構造である。
ポ
₄S⁴⁻⁸
_人正方形のP ₄環を含む、^[8] P
₅S⁵⁻¹⁰
_人P ₅環とP
₆S⁶⁻¹²
_歳P ₆リング。^[11]これら（PS⁻
₂）
_ん環状アニオンには酸化数+3のPが含まれる。ヒ素酸塩中のヒ素(III)のように三方晶系ではなく、他のリン原子と2つの結合、硫黄と2つの結合を持つ四面体であることに注意する。P
₆S⁶⁻¹²
_歳陰イオンはPに類似している
₆お⁶⁻¹²
_歳環アニオン。^[14]
ポ
₄S²⁻²
_...珍しい蝶の形をしたイオン、SP(P _{2 )PSは、2つのP−S結合が1つのP−P結合に置き換わった}P ₄分子として視覚化できます。^[15]
ポ
₇S³⁻³
₃は硫化ヘプタホスファンクラスターアニオンである。^[8]

参考文献

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