ニトロン

有機化学において、ニトロンはイミンのN-オキシドからなる官能基である。一般構造はR ¹ R ² C=N ⁺ (−O ⁻ )(−R ³ )であり、R ^3は水素ではない。主な用途は化学合成の中間体である。ニトロンは、環化付加反応に用いられる1,3-双極子であり、カルボニル模倣体である。

ニトロンは、四置換二重結合として、シス-トランス異性体が存在する。^{[ 1 ]： 474}

ニトロンの典型的な生成源は、ヒドロキシルアミンの酸化またはカルボニル化合物との縮合である。第二級ヒドロキシルアミンは、数週間かけて空気中でニトロンに酸化され、銅塩によってその反応が促進される。^{[ 1 ]： 476 [ 2 ]： 332–333}

ヒドロキシルアミンの酸化に用いられる最も一般的な試薬は水酸化第二水銀水溶液である: ^{[ 1 ] : 476 [ 3 ]}

しかし、2つのα水素を持つヒドロキシルアミンは、どちらの側でも不飽和になる可能性があります。カルボニル縮合はこの曖昧さを回避します... ^{[ 4 ]}

…しかし、両方のケトン置換基が嵩高い場合は阻害される。^{[ 1 ]： 477}

原理的には、N-アルキル化によりオキシムからニトロンが生成する可能性があるが、実際には求電子剤は通常、N-攻撃とO-攻撃の混合反応を行う。^{[ 1 ] : 479 [ 2 ] : 334}

ニトロンの中にはオリゴマー化するものもある: ^{[ 1 ] : 483 [ 2 ] : 334,337-338 [ 5 ]}

ニトロン前駆体を用いた合成では、温度上昇によるエントロピー因子の増大やニトロン過剰といった問題が回避される。

1,3-双極子環化付加反応

ニトロンは1,3-双極子として[3+2]環化付加反応を起こす。^{[ 6 ]}例えば、双極性親和性アルケンは結合してイソオキサゾリジンを形成する。

他の環化反応も知られており、^{[ 7 ]}形式的な [3+3] および [5+2]環化付加反応も含まれる。^{[ 6 ]}

• N-オキソアンモニウム塩
• 硝酸塩