トリエチルボロヒドリドリチウム

トリエチルボロヒドリドリチウムは、化学式Li Et ₃ BHで表される有機ホウ素化合物です。一般的にLiTEBHまたはスーパーヒドリドと呼ばれ、有機金属化学および有機化学で使用される強力な還元剤です。無色または白色の液体ですが、通常は THF 溶液として販売および使用されます。^{[ 2 ]}関連する還元剤であるトリエチルボロヒドリドナトリウムは、トルエン溶液として市販されています。

LiBHEt _3は、水素化ホウ素リチウムや水素化アルミニウムリチウムよりも強力な還元剤です。

LiBHEt _3は、テトラヒドロフラン（THF）中で水素化リチウム（LiH）とトリエチルボラン（Et ₃ B）を反応させることにより調製される。

LiH + Et ₃ B → LiEt ₃ BH

得られたTHF錯体は、水分と空気が存在しない条件下では、永久的に安定である。

_{アルキルハライドはLiBHEt 3}によってアルカンに還元される。^{[ 3 ] [ 4 ] [ 2 ]}

LiBHEt ₃は幅広い官能基を還元しますが、他の多くの水素化物試薬も同様です。LiBHEt ₃は、 2,2,4,4-テトラメチル-3-ペンタノンの還元に見られるように、立体的にかさ高いカルボニルなどの難しい基質に限定して使用されます。それ以外の場合、酸無水物をアルコールとカルボン酸に還元しますが、ジオールには還元しません。同様に、ラクトンはジオールに還元されます。α,β-エノンは 1,4-付加を起こしてリチウムエノラートを生成します。ジスルフィドはチオールに還元されます(チオラート経由)。LiBHEt ₃はカルボン酸を脱プロトン化しますが、生成したリチウムカルボン酸塩は還元しません。同様の理由で、エポキシドはLiBHEt ₃で処理すると開環してアルコールを生成します。非対称エポキシドの場合、反応は高い位置選択性および立体選択性で進行し、立体障害が最も少ない位置への攻撃が優先される。

アセタールとケタールはLiBHEt ₃によって還元されません。メシレートとトシレートの還元開裂に使用できます。^{[ 5 ]} LiBHEt ₃は、第二級アミド官能基に影響を与えることなく、第三級 N-アシル基を選択的に脱保護できます。^{[ 6 ]}また、式 6 および 7 に示すように、芳香族エステルを対応するアルコールに還元することも示されています。

LiBHEt _3はピリジンとイソキノリンをそれぞれピペリジンとテトラヒドロイソキノリンに還元します。^{[ 7 ]} β-ヒドロキシスルフィニルイミンをカテコールボランと LiBHEt _{3で還元すると、(8) に示す}アンチ1,3-アミノアルコールが生成されます。 ^{[ 8 ]}

LiBHEt ₃は、水、アルコール、酸と発熱反応を起こし、場合によっては激しく反応して、水素と自然発火性のトリエチルボランを放出します。^{[ 2 ]}