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ゲルベ反応は、マルセル・ゲルベ（1861-1938）にちなんで名付けられた有機反応で、1当量の水を失いながら第一級アルコールをβアルキル化二量体 アルコールに変換する。このプロセスは、単純な安価な原料をより価値のある製品に変換するため興味深い。主な欠点は、反応によって混合物が生成されることである。[1]
範囲と用途
1899年に最初に発表された論文は、 n-ブタノールから2-エチルヘキサノールへの変換に関するものでした。[2]しかし、2-エチルヘキサノールは別の方法（ブチルアルデヒドからアルドール縮合）でより簡単に製造できます。
代わりに、ゲルベ反応は主に脂肪アルコールに適用され、ゲルベアルコールと呼ばれる油状生成物を生成します。これらは化粧品、可塑剤、および関連用途の成分として商業的に興味深いものです。反応は180〜360℃の温度範囲で行われ、多くの場合密閉された反応器で行われます。反応にはアルカリ金属水酸化物またはアルコキシドが必要です。水素移動段階を促進するために、ラネーニッケルなどの触媒が必要です。[1]
ゲルベ反応は伝統的に（そして商業的にも）脂肪族アルコールに焦点を当てていますが、エタノールのブタノールへの二量化についても研究されてきました。[3]
有機金属触媒が研究されてきた。[4]水素受容体として 少量のジエン 1,7-オクタジエンが必要である。
機構
この反応の反応機構は4段階のシーケンスです。最初のステップでは、アルコールが酸化されてアルデヒドになります。これらの中間体は次にアルドール縮合でアリルアルデヒドに反応し、その後水素化触媒によってアルコールに還元されます。[5]
カニッツァロ反応は、 2 つのアルデヒド分子が不均化反応を起こして対応するアルコールとカルボン酸を形成する競合反応です。別の副反応はティシュチェンコ反応です。
参照
- オキソアルコール- 同様の生成物を与える異なる反応
- ゲルベアルコール
- 2-エチル-1-ブタノール
- 2-エチルヘキサノール
- 2-プロピルヘプタン-1-オール
- 2-ブチル-1-オクタノール
- 2-ブチル-1-オクタノール
参考文献
- ^ ab ノーウェック、クラウス;ヴォルフガング、グラファーレンド (2006)。 「脂肪アルコール」。ウルマンの工業化学百科事典。ワインハイム: ワイリー-VCH。土井：10.1002/14356007.a10_277.pub2。ISBN 978-3527306732。
- ^ マルセル・ゲルベ (1909)。 「アルコールイソプロピルの縮合、溶媒の生成; メチルイソブチルカルビノールとジメチル-2.4-ヘプタノール-6 の形成」。Comptes rendus de l'Académie des Sciences。149：129～ 132
- ^ Wu, Lipeng; Moteki, Takahiko; Gokhale, Amit A.; Flaherty, David W.; Toste, F. Dean (2016). 「バイオマスからの燃料と化学物質の生産：縮合反応とそれ以降」. Chem . 1:32 . doi : 10.1016/j.chempr.2016.05.002 .
- ^ 松浦豊美、坂口聡、大洞康、石井康隆 (2006). 「イリジウム錯体触媒による第一級アルコールのゲルベ反応によるアルキル化二量体アルコールの生成」。有機化学ジャーナル。71 (21): 8306– 8308. doi :10.1021/jo061400t. PMID 17025333.
- ^ S. ヴェイベル; JI ニールセン (1967)。 「ゲルベ反応のメカニズムについて」。四面体。23 (4): 1723 ～ 1733 年。土井:10.1016/S0040-4020(01)82571-0。
外部リンク
- ゲルベ化学のレビューアンソニー・J・オレニック・ジュニア https://web.archive.org/web/20110209074739/http://www.zenitech.com/ リンク