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| ティシュチェンコ反応 | |
|---|---|
| 名前の由来 | ヴィアチェスラフ・ティシェンコ |
| 反応タイプ | 有機酸化還元反応 |
| 識別子 | |
| 有機化学ポータル | ティシュチェンコ反応 |
ティシュチェンコ反応は、アルコキシドの存在下でアルデヒドの不均化を伴う 有機化学反応である。この反応は、アルミニウムアルコキシドがこの反応の効果的な触媒であることを発見したロシアの有機化学者ビャチェスラフ・ティシュチェンコにちなんで名付けられた。[1] [2] [3]
関連するカニッツァーロ反応では、塩基は水酸化ナトリウムであり、酸化生成物はカルボン酸、還元生成物はアルコールです。
歴史
ベンズアルデヒドが関与する反応は、ベンジル酸ナトリウムを塩基としてクライゼンによって発見されました。[1]この反応によりベンジル安息香酸が生成します。[4]
エノール化可能なアルデヒドはクライゼンの条件に適していません。Vyacheslav Tishchenko は、アルミニウムアルコキシドによってエノール化可能なアルデヒドをエステルに変換できることを発見しました。
例
- アセトアルデヒドのティシュチェンコ反応により、商業的に重要な溶媒である酢酸エチルが得られる。この反応はアルミニウムアルコキシドによって触媒される。[5]
- ティシュチェンコ反応は、特殊溶媒であるイソブチルイソ酪酸を得るのに用いられる。[6]
- ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルは、塩基性触媒（例えば、酸化アルミニウム）の存在下でヒドロキシピバアルデヒドからティシュチェンコ反応によって生成される。[7]
- アルミニウムメチラートまたはマグネシウムメチラートの存在下でのパラホルムアルデヒドのティシュチェンコ反応により、ギ酸メチルが生成される。[8]
- パラホルムアルデヒドはホウ酸と反応してギ酸メチルを形成する。[9]この反応の反応機構における重要なステップは、2つの連続した求核付加反応（最初の反応は触媒によるもの）から形成されたヘミアセタール中間体の1,3-ヒドリドシフトである。ヒドリドシフトによりアルコキシド触媒が再生される。
参照
参考文献
- ^ ab 関 恒武; 中条 哲夫; 尾中 誠 (2006). 「ティシュチェンコ反応：エステル合成のための古典的かつ実用的なツール」.化学レター. 35 (8): 824–829. doi :10.1246/cl.2006.824.
- ^ Mlynarski, Jacek (2006). 「直接不斉アルドール-ティシュチェンコ反応」.ヨーロッパ有機化学ジャーナル. 2006 (21): 4779–4786. doi :10.1002/ejoc.200600258.
- ^ 服部秀司 (2001). 「固体塩基触媒：塩基部位の生成と有機合成への応用」.応用触媒A：一般. 222 (1–2): 247–259. doi :10.1016/S0926-860X(01)00839-0.
- ^ Kamm, O.; Kamm, WF (1922). 「ベンジルベンゾエート」.有機合成. 2 :5. doi :10.15227/orgsyn.002.0005.
- ^ Eckert, Marc; Fleischmann, Gerald; Jira, Reinhard; Bolt, Hermann M.; Golka, Klaus (2006 年 12 月 15 日). 「アセトアルデヒド」. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry . Wiley. doi :10.1002/14356007.a01_031.pub2. ISBN 3527306730。
- ^ コルニルス、ボーイ、フィッシャー、リチャード W.、コールパイントナー、クリスチャン (2000 年 9 月 15 日)。「ブタナール」。ウルマン工業化学百科事典。ワイリー。doi : 10.1002 / 14356007.a04_447。ISBN 3527306730。
- ^ Werle , Peter; Morawietz, Marcus (2000 年 6 月 15 日)。「アルコール、多価アルコール」。Ullmann 's Encyclopedia of Industrial Chemistry。Wiley。doi :10.1002 / 14356007.a01_305。ISBN 3527306730。
- ^ Reuss, Günther; Disteldorf, Walter; Gamer, Armin Otto; Hilt, Albrecht (2000 年 6 月 15 日). 「ホルムアルデヒド」. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry . Wiley. doi :10.1002/14356007.a11_619. ISBN 3527306730。
- ^ Paul R. Stapp (1973). 「ホウ酸触媒ティシュチェンコ反応」. Journal of Organic Chemistry . 38 (7): 1433–1434. doi :10.1021/jo00947a049.
さらに読む
- ヴェーダ州ティシチェンコ (1906 年)。 「О действии алкоголятов алюминия на альдегиды. Сложного-эфира конденсации, как новый вид уплотнения альдегида」 [アルデヒドに対するアルミニウムアルコキシドの影響について。新しい種類のアルデヒド縮合としてのエステル縮合。] Журнал Русского Физико-Химического Общества (ロシア物理化学学会誌)。38 :355–418. ; 482–540.（ロシア語）
- В。 Е。 ТищенкоとГ。 Н. Григорьева (VE Tishchenko and GN Grigor'eva) (1906) 「О действии амальгамы магния на изомасляного альдегида」 (イソ酪酸アルデヒドに対するマグネシウム アマルガムの効果について)、Журнал Русского Физико-Химического Общества (ロシア物理化学学会誌)、38 : 540–547。 (ロシア語で)
- М。 П. Ворон͝ова と В. Е。 Тищенко (MP Voronkova and VE Tishchenko) (1906) 「О действии амальгамы магния на уксусный альдегид」（酢酸アルデヒドに対するマグネシウムアマルガムの影響について）、Журнал Русского Физико-Химического Общества (ロシア物理化学協会ジャーナル)、38 : 547–550。 (ロシア語で)
- В. Тищенко (V. Tishchenko) (1899) 「Действие амальгамированного алюминия на алкоголь. Алкоголятов алюминия, их свойства и」 реакции。」 (アルコールに対するアマルガム化アルミニウムの影響。アルミニウム アルコキシド、その特性と反応。)、Журнал Русского Физико-Химического Общества (ロシア物理化学協会ジャーナル)、31 : 694–770。 (ロシア語で)