
エーリッヒ・アルマン・アーサー・ヨーゼフ・ヒュッケル(1896年8月9日 - 1980年2月16日)は、ドイツの物理学者および物理化学者であった。[ 1 ]彼は主に、電解質溶液のデバイ・ヒュッケル理論と、π電子系に対する近似分子軌道(MO)計算のヒュッケル法で知られている。
ヒュッケルはベルリン郊外のシャルロッテンブルクで生まれた。彼は1914年から1921年までゲッティンゲン大学で物理学と数学を学んだ。
博士号取得後、彼はゲッティンゲン大学の助手となったが、すぐにチューリッヒ大学のピーター・デバイの助手となった。そこで彼とデバイは、電解質溶液の理論( 1923年にデバイ・ヒュッケル理論)を発展させ、イオン間力を考慮して強電解質の挙動を解明し、その電気伝導率と熱力学的活量係数を説明した。[ 2 ]
ヒュッケルは1928年と1929年をイギリスとデンマークで過ごし、ニールス・ボーアと短期間共同研究を行った後、シュトゥットガルト工科大学の教員となった。1935年にはマールブルクのフィリップス大学に移り、1961年の退職の1年前に正教授に任命された。彼は国際量子分子科学アカデミーの会員であった。
ヒュッケルは、 π電子系に対する近似分子軌道(MO)計算のヒュッケル法を開発したことで最も有名であり、これは平面不飽和有機分子を扱うための簡略化された量子力学的方法である。1930年、彼はアルケン(C=C二重結合を含む化合物)の回転制限を説明するためにσ/π分離理論を提案した。このモデルは、レナード・ジョーンズによる三重項酸素の結合に関する1929年の解釈を拡張したものである。[ 3 ]ヒュッケルによれば、エテンのσ結合のみがCC軸に対して軸対称であり、π結合はそうではないため、回転が制限される。1931年、彼はベンゼンやその他の環状共役炭化水素の価電子結合(VB)と分子軌道(MO)の両方の記述を定式化することで、彼の分析を一般化した。
ヒュッケルの概念は紛れもなく有機化学の礎石であるにもかかわらず、20年間不当に評価されなかった。当時、ポーリングとウェーランドは彼のアプローチを「扱いにくい」と評し、彼らの対抗する共鳴理論は、量子重ね合わせの概念を理解できず互変異性と混同していたとしても、基礎物理学の知識がない化学者にとっては比較的理解しやすかった。彼のコミュニケーション能力の欠如も一因であった。ロバート・ロビンソンが友好的な依頼を送ったとき、彼は有機化学には興味がないと傲慢に答えた。[ 4 ]
C=C結合からなる環状分子が芳香族性を示すかどうかを判断するための有名なヒュッケル4n+2ルールは、 1951年のトロポロンに関する論文でドーリングによって初めて明確に述べられた。[ 5 ]トロポロンは1945年にデュワーによって芳香族分子として認識されていた。
1936年、ヒュッケルはπ共役ビラジカル(非ケクレ分子)の理論を提唱した。最初の例はシュレンク・ブラウン炭化水素として知られ、同年発見された。このようなビラジカルの説明は、通常1950年のクリストファー・ロンゲ・ヒギンズに帰せられる。 [ 6 ]
1937年、ヒュッケルは不飽和有機分子中のπ電子に関する分子軌道理論を改良した。これは現在でも近似として時折使用されているが、1953年にはより精密なPPPパリザー・パー・ポープル法がこれに取って代わった。「拡張ヒュッケル分子軌道理論」(EHT )はσ電子とπ電子の両方に適用され、1962年にウィリアム・リップスコムとロアルド・ホフマンが非平面分子について行った研究に端を発している。
フェリックス・ブロッホによれば、エーリッヒ・ヒュッケルはチューリッヒ大学の学生たちに、偉大な教授たちについての詩を書くよう「促し、手助けした」という。[ 7 ]エルヴィン・シュレーディンガーについての詩は次のようだった。
Gar Manches rechnet Erwin schon Mit seiner Wellenfunktion。 Nur wissen möcht' man gerne wohl Was man sich dabei vorstell'n soll.
これはフェリックス・ブロッホによって自由に翻訳されたものです。
エルヴィンは超能力を使って かなりの計算ができる。 しかし、一つだけまだ明らかになっていないことがある。 それは、超能力とは一体何なのかということだ。