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| 名前 | |||
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| IUPAC名
ディシリン
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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パブケム CID
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |||
| 水素2ケイ素2 | |||
| モル質量 | 58.186 グラムモル−1 | ||
| 関連化合物 | |||
関連化合物
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アセチレン メチルアセチレン | ||
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
インフォボックス参照
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ジシリンは、化学式 Si 2 R 2の低原子価ケイ素化合物で、Si の酸化状態は +1 です。いくつかの異性体が可能ですが、どれも実用的に使用できるほど安定していません。 置換ジシリンには正式なケイ素-ケイ素三重結合が含まれており、R 2 Si 2 (R は置換基)と表記されることがあります。これらはアルキンのケイ素類似体です。
シリンという用語には2つの異なる意味があります。一部の化学者は、アルキンの炭素-炭素三重結合に倣って、ケイ素-ケイ素三重結合を含む化合物を指すためにこの用語を使用します。[ 1]一方、他の化学者は、ケイ素-炭素二重結合を含む化合物を指すことが多いシレンに倣って、ケイ素-炭素三重結合を含む化合物を指すためにこの用語を使用します。[2]ポリシリンという用語は、層状ポリマー (SiH) nまたは置換誘導体を指す場合があります。[1]
置換ジシリン
X線結晶構造解析によって初めて単離され特徴付けられた置換ジシリンは、ジシリン核の各シリコンに三置換シリコン基を追加したものである。構造は、= HC(SiMe 3 ) 2および= HCMe 2であり、2004年に報告されたエメラルドグリーンの結晶性化合物である。[4]
これは、関連する四臭素化前駆体をカリウムグラファイト(KC 8 )で還元することによって製造されます。空気と湿気に敏感ですが、128 °C まで安定した固体です。
ジシリンの形状は、類似の炭素構造とは異なります。 などの置換アルキンは直線的で、炭素-炭素三重結合の両端の結合角は 180° ですが、鎖は両端で 137° に曲がっています。ただし、鎖中の 4 つのシリコン原子は完全に共平面であり、最初と 4 番目のシリコン原子は互いにトランスになっています。中央の三重結合長は 206 pm で、これは Si-Si 二重結合の一般的な結合長 (214 pm) よりも約 4% 短く、Si-Si 単結合は 237 pm です。色は弱い π-π *遷移によるものです。
計算によると結合次数は2.6である。別のグループによる結合次数の別の計算では、結合は基本的に2つの電子対のみによるもので、3番目の電子対は非結合軌道にあると説明されている。[5] [6] [7]この化合物とフェニルアセチレンの反応で1,2-ジシラベンゼンが生成された。 [ 8] 他の研究者[9]は、 ヘキサシラ-3-イン鎖を含む別の関連化合物も報告している。
- R 3 Si(SiR 3 )SiMeSi 2 SiMe(SiR 3 )SiR 3
- ここでMe = メチル、R = t-ブチル
この化合物では、Si-Si三重結合長は207 pmと計算されました。
より重いグループ14の類似体
14族のより重い元素の三重結合化合物も合成されている。鉛[10]、スズ[11]、ゲルマニウム（ジゲルマニウム）[12]である。ジシリン、 ジゲルマニウム、ジスタンニン、ジプランビンの核は同様に曲がった形状をしている。これらの発見は、従来の三重結合が存在しないという点と概ね一致している。
参照
参考文献
- ^ ab エゴン・ウィバーグ、アーノルド・フレデリック・ホレマン (2001)無機化学、エルゼビアISBN 0-12-352651-5
- ^ カルニ、ミリアム;アペロイグ、イツハク (2002)。 「安定したシリン、RSi ≡ CR' の探求。嵩高い置換基の効果」。シリコンの化学。1 : 59 – 65。土井:10.1023/A:1016091614005。S2CID 97098444。
- ^ グリーンウッド、ノーマン N. ; アーンショウ、アラン (1997)。元素の化学(第 2 版)。バターワース-ハイネマン。ISBN 978-0-08-037941-8。
- ^ 関口朗;金城れい。一戸正明（2004年9月） 「ケイ素－ケイ素三重結合を含む安定な化合物」。科学。305 (5691): 1755–1757。書誌コード:2004Sci...305.1755S。土井：10.1126/science.1102209。PMID 15375262。S2CID 24416825 。
- ^ Pignedoli, Carlo A.; Curioni, Alessandro; Andreoni, Wanda (2005). 「電子構造のトポロジカル解析と Ab Initio 分子動力学計算によるアルキンのシリコン類似体の反証」ChemPhysChem . 6 (9): 1795– 1799. doi :10.1002/cphc.200500064. PMID 16144004.
- ^ Frenking., Gernot; Krapp, Andreas; Nagase, Shigeru; Takagi, Nozomi; Sekiguchi, Akira (2006). 「電子構造のトポロジカル解析と Ab Initio 分子動力学計算によるアルキンのシリコン類似体の反証に関するコメント」ChemPhysChem . 7 (4): 799– 800. doi :10.1002/cphc.200500689. PMID 16596606.
- ^ Pignedoli, Carlo A.; Curioni, Alessandro; Andreoni, Wanda (2006). 「電子構造のトポロジカル解析と Ab Initio 分子動力学計算によるアルキンのシリコン類似体の反証に関するコメントへの返答」ChemPhysChem . 7 (4): 801–802. doi :10.1002/cphc.200600025.
- ^ 金城、玲;一戸正明；関口 章高木希美住本道則；長瀬茂（2007）。 「ジシリン RSi≡SiR (R = Si i Pr[CH(SiMe 3 ) 2 ] 2 ) の π 結合に対する反応性: 立体特異的付加と単離可能な 1,2-ジシラベンゼンへの新しいルート」。アメリカ化学会誌。129 (25): 7766–7767。土井:10.1021/ja072759h。PMID 17542592。
- ^ ヴィベルグ、ニルス;ヴァシシュト、シャム・クマール。フィッシャー、ゲルト。メイヤー、ピーター (2004)。 「ジシリン。III [1] 比較的安定なジシリン RSiSiR (R = SiMe(Si t Bu 3 ) 2 )」。有機体と化学の研究。630 (12): 1823 ～ 1828 年。土井：10.1002/zaac.200400177。
- ^ Pu, L.; Twamley, B.; Power, PP (2000). 「2,6-Trip2H3C6PbPbC6H3-2,6-Trip2 (Trip = C6H2-2,4,6-i-Pr3) の合成と特性評価: アルキンの安定した重族 14 元素類似体」J. Am. Chem. Soc . 122 (14): 3524–3525. doi :10.1021/ja993346m.
- ^ Phillips, AD; Wright, RJ; Olmstead, M.; Power, PP (2002). 「2,6-Dipp 2 -H 3 C 6 SnSnC 6 H 3 -2,6 -Dipp 2 (Dipp = C 6 H 3 -2,6-Pri 2 ) の合成と特性評価: アルキンのスズ類似体」J. Am. Chem. Soc . 124 (21): 5930– 1. doi :10.1021/ja0257164. PMID 12022812.
- ^ Stender, Matthias; Phillips, Andrew D.; Wright, Robert J.; Power, Philip P. (2002). 「アルキンのジゲルマニウム類似体の合成と特性評価」. Angew. Chem. Int. Ed . 41 (10): 1785– 7. doi :10.1002/1521-3757(20020517)114:10<1863::AID-ANGE1863>3.0.CO;2-I. PMID 19750717.