ジエチルアルミニウムシアン化物

ジエチルアルミニウムシアン化物
名前
	IUPAC名ジエチルアルマニルホルムニトリル
	その他の名前シアノジエチルアルミニウム; (シアノ-κC)ジエチルアルミニウム; (シアノ-C)ジエチルアルミニウム; シアノジエチル-(7CI,8CI)アルミニウム; シアノジエチルアラン; シアノジエチルアルミニウム; ジエチルアルミニウムシアン化物;
識別子
CAS番号	5804-85-3 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	10491962 ;
ECHA 情報カード	100.024.873
EC番号	227-359-8;
パブケム CID	16683962;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID301046472;
	InChI InChI=1S/2C2H5.CN.Al/c31-2;/h21H2,2H3;; キー: KWMUAEYVIFJZEB-UHFFFAOYSA-N;
	笑顔 CC[アル](CC)C#N;
プロパティ
化学式	（CH 3 CH 2）2アルミニウムCN
モル質量	111.124 グラムモル−1
外観	暗褐色透明液体（トルエン溶液1.0 mol/L）
密度	0.864 g/cm 3 (25 °C) (液体)
沸点	0.02 mmHgで162 °C (324 °F; 435 K)
水への溶解度	水と反応する
溶解度	ベンゼン、トルエン、ジイソプロピルエーテル
危険
	GHSラベル:[1]
ピクトグラム
シグナルワード	危険
危険有害性情報	H300、H310、H330、H400
注意事項	P260、P262、P264、P270、P271、P273、P280、P284、P301+P316、P302+P352、P304+P340、P316、P320、P321、P330、P361+P364、P391、P403+P233、P405、P501
引火点	7 °C (45 °F; 280 K) 密閉カップ
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

ジエチルアルミニウムシアニド（「永田試薬」）^[2]は、化学式（（C ₂ H ₅）₂ AlCN）_nで表される有機アルミニウム化合物である。この無色の化合物は通常、トルエン溶液として取り扱われる。これは、α、β-不飽和ケトンのヒドロシアン化のための試薬である。^[1]^[3]^[4]^[5]^[6]

合成

ジエチルアルミニウムシアニドは、もともとトリエチルアルミニウムをわずかに過剰のシアン化水素で処理することによって生成されました。この生成物は毒性が強いため、通常はアンプルで保管されます。トルエン、ベンゼン、ヘキサン、イソプロピルエーテルに溶解します。容易に加水分解され、プロトン性溶媒とは相溶性がありません。

n Et ₃ Al + n HCN → (Et ₂ AlCN) _n + n EtH

構造

ジエチルアルミニウムシアニドは、他のジオルガノアルミニウムシアニドはX線結晶構造解析で調べられているが、未だ調べられていない。ジオルガノアルミニウムシアニドは、一般式(R ₂ AlCN) _nで表され、環状三量体( n = 3)または四量体( n = 4)として存在する。これらのオリゴマーには、AlCN---Al結合が見られる。ジエチルアルミニウムシアニドに類似した化合物として、ビス[ジ(トリメチルシリル)メチル]アルミニウムシアニド、((Me ₃ Si) ₂ CH) ₂ AlCNがあり、結晶構造的には、次の構造を持つ三量体として存在することが示されている: ^[4]

ビス（tert-ブチル）アルミニウムシアン化物、^t Bu ₂ AlCNは結晶相中で四量体として存在する：^[7]^[8]

用途

ジエチルアルミニウムシアニドは、α,β-不飽和ケトンの化学量論的ヒドロシアン化に使用されます。反応は溶媒の塩基性度の影響を受けます。この効果は試薬のルイス酸性の性質から生じます。 ^[9] この反応の目的は、アミン、アミド、カルボン酸エステル、アルデヒドの前駆体であるアルキルニトリルを生成することです。

参考文献

^ abc "MSDS - 276863". Sigma-Aldrich . 2012年12月9日閲覧。
^ Nagata, W (1988). 「ジエチルアルミニウムシアニド」.有機合成. VI :307. doi :10.15227/orgsyn.052.0090.
^ Nagata, W. (1966). 「ヒドロシアン化のための強力な試薬としてのアルキルアルミニウムシアニド」Tetrahedron Lett. 7 (18): 1913–1918. doi :10.1016/S0040-4039(00)76271-X.
^ ab ウール、ヴェルナー;シュッツ、ウーヴェ。ヒラー、ヴォルフガング。マクシミリアン・ヘッケル (1995)。「トリメレンの合成と結晶構造 [(Me ₃ Si) ₂ CH] ₂ Al-CN」。Z. anorg.すべて。化学。 621 (5): 823–828。土井：10.1002/zaac.19956210521。
^ Wade, K.; Wyatt, BK (1969). 「有機アルミニウム化合物とシアン化物との反応。パート III. トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウムヒドリドとジメチルシアナミドとの反応」。J . Chem. Soc. : 1121–1124. doi :10.1039/J19690001121。
^ Coates, GE; Mukherjee, RN (1963). 「35. ジメチルアルミニウムシアン化物とそのガリウム、インジウム、タリウム類似体、ベリリウムおよびメチルベリリウムシアン化物」J. Chem. Soc. : 229–232. doi :10.1039/JR9630000229.
^ ウール、W.;マタール、M. (2004)。「ニトリルおよびイソニトリルのヒドロアルミネーション」(PDF)。Z.ナトゥールフォルシュ。 B . 59 (11–12): 1214–1222。土井：10.1515/znb-2004-11-1239。S2CID 99001626。
^ ウール、W.;シュッツ、米国;ヒラー、W.ヘッケル、M. (2005)。「トリメレンの合成と結晶構造 [(Me3Si)2CH]2Al—CN」(PDF)。Z.ナトゥールフォルシュ。 B . 60 (2): 155–163。
^ 永田渉; 吉岡正之 (1988). 「ジエチルアルミニウムシアニド」有機合成;全集第6巻436ページ。

外部リンク

ウィキメディア・コモンズのジエチルアルミニウムシアン化物に関連するメディア

[MSDS-1] "MSDS - 276863". Sigma-Aldrich . 2012年12月9日閲覧。

[2] Nagata, W (1988). 「ジエチルアルミニウムシアニド」.有機合成. VI :307. doi :10.15227/orgsyn.052.0090.

[3] Nagata, W. (1966). 「ヒドロシアン化のための強力な試薬としてのアルキルアルミニウムシアニド」Tetrahedron Lett. 7 (18): 1913–1918. doi :10.1016/S0040-4039(00)76271-X.

[Uhl_1995-4] ウール、ヴェルナー;シュッツ、ウーヴェ。ヒラー、ヴォルフガング。マクシミリアン・ヘッケル (1995)。「トリメレンの合成と結晶構造 [(Me ₃ Si) ₂ CH] ₂ Al-CN」。Z. anorg.すべて。化学。 621 (5): 823–828。土井：10.1002/zaac.19956210521。

[5] Wade, K.; Wyatt, BK (1969). 「有機アルミニウム化合物とシアン化物との反応。パート III. トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウムヒドリドとジメチルシアナミドとの反応」。J . Chem. Soc. : 1121–1124. doi :10.1039/J19690001121。

[6] Coates, GE; Mukherjee, RN (1963). 「35. ジメチルアルミニウムシアン化物とそのガリウム、インジウム、タリウム類似体、ベリリウムおよびメチルベリリウムシアン化物」J. Chem. Soc. : 229–232. doi :10.1039/JR9630000229.

[7] ウール、W.;マタール、M. (2004)。「ニトリルおよびイソニトリルのヒドロアルミネーション」(PDF)。Z.ナトゥールフォルシュ。 B . 59 (11–12): 1214–1222。土井：10.1515/znb-2004-11-1239。S2CID 99001626。

[8] ウール、W.;シュッツ、米国;ヒラー、W.ヘッケル、M. (2005)。「トリメレンの合成と結晶構造 [(Me3Si)2CH]2Al—CN」(PDF)。Z.ナトゥールフォルシュ。 B . 60 (2): 155–163。

[9] 永田渉; 吉岡正之 (1988). 「ジエチルアルミニウムシアニド」有機合成;全集第6巻436ページ。