ジアミン

ジアミンは、ちょうど2つのアミノ基を持つアミンです。ジアミンは、ポリアミド、ポリイミド、ポリ尿素を製造するためのモノマーとして使用されます。ジアミンという用語は、最も反応性の高い第一級ジアミンを指します。^[1]

生産量で見ると、1,6-ジアミノヘキサン（ナイロン6-6の前駆体）が最も重要で、エチレンジアミンがそれに続きます。^[2] ビシナルジアミン（1,2-ジアミン）は多くの生物学的化合物の構造モチーフであり、錯体化学における配位子として使用されます。^[3]

ジェミナルジアミン（1,1-ジアミン）は、通常、イミノ基転移反応やアミジンの還元における反応中間体であり、水性条件下では塩基性の低いアミンを優先的に除去してイミニウムイオンを残す。^[4]いくつかの安定なジェミナルジアミンが単離されている。^[5]

脂肪族ジアミン

リニア

1炭素：メチレンジアミン（ジアミノメタン）は理論的にのみ興味深いが、その塩酸塩はアミドの合成に使用できる。^[6]
2炭素骨格：エチレンジアミン（1,2-ジアミノエタン）。関連誘導体には、N-アルキル化化合物、 1,1-ジメチルエチレンジアミン、1,2-ジメチルエチレンジアミン、エタンブトール、テトラキス（ジメチルアミノ）エチレン、TMEDAなどがある。

エチレンジアミン

3炭素骨格：1,3-ジアミノプロパン（プロパン-1,3-ジアミン）
4炭素骨格:プトレッシン(ブタン-1,4-ジアミン)
5炭素骨格：カダベリン（ペンタン-1,5-ジアミン）

カダベリン

6炭素骨格：ヘキサメチレンジアミン（ヘキサン-1,6-ジアミン）

分岐した

エチレンジアミンの誘導体は有名です:

1,2-ジアミノプロパンはキラルです。
2,3-ブタンジアミン、2つのジアステレオマー、そのうち1つはC ₂対称である。
ジフェニルエチレンジアミン、2 つのジアステレオマー、そのうち 1 つは C ₂対称です。
1,2-ジアミノシクロヘキサン、2つのジアステレオマー、そのうち1つはC ₂対称である。
トリメチルヘキサメチレンジアミン、いくつかの異性体

周期的

1,4-ジアザシクロヘプタン

1,4-ジアザシクロヘプタン

キシリレンジアミン

キシリレンジアミンは、アミンが芳香族環に直接結合していないため、アルキルアミンに分類されます。

o-キシリレンジアミンまたはOXD
m-キシリレンジアミンまたはMXD
p-キシリレンジアミンまたはPXD

芳香族ジアミン

3種類のフェニレンジアミンが知られている：^[7]

o-フェニレンジアミンまたはOPD
m-フェニレンジアミンまたはMPD
p-フェニレンジアミンまたはPPD。2,5-ジアミノトルエンはPPDと関連がありますが、環上にメチル基を含みます。

p-フェニレンジアミン

フェニレンジアミンの様々な N-メチル化誘導体が知られています。

試薬、ジメチル-4-フェニレンジアミン。
N,N'-ジ-2-ブチル-1,4-フェニレンジアミン、抗酸化剤。

2つの芳香族環を持つ例としては、ビフェニルやナフタレンの誘導体が挙げられる。

参考文献

^ 「アミンの求核性傾向」。マスター有機化学。2018年5月7日。 2019年8月18日閲覧。
^ カーステン・エラー;エアハルト・ヘンケス;ローランド・ロスバッハー;ハルトムット・ホーケ (2005)。「アミン、脂肪族」。ウルマンの工業化学百科事典。ワインハイム: ワイリー-VCH。土井：10.1002/14356007.a02_001。ISBN 3-527-30673-0。
^ Lucet, D., Le Gall, T. および Mioskowski, C. (1998)、「隣接ジアミンの化学」。Angew. Chem. Int. Ed.、37: 2580–2627。doi : 10.1002/(SICI)1521-3773(19981016)37:19<2580::AID-ANIE2580>3.0.CO;2-L
^ Moad, Graeme; Benkovic, SJ (1978年8月1日). 「ジェミナルジアミンの分解機構について」.アメリカ化学会誌. 100 (17): 5495–5499. doi :10.1021/ja00485a038. ISSN 0002-7863.
^ Aydın, Fatma; Arslan, N Burcu (2021年9月5日). 「新しいジェミナルジアミンの合成、スペクトル特性、結晶構造および理論計算: 2,2,2-トリクロロ-N,N׳-ビス(2-ニトロフェニル)-エタン-1,1-ジアミン」. Journal of Molecular Structure . 1232 : 129976. doi :10.1016/j.molstruc.2021.129976.
^ Galaverna, Gianni; Corradini, Roberto; Dossena, Arnaldo; Marchelli, Rosangela (1993). 「ジアミノメタン二塩酸塩、活性エステルからアミノ酸およびペプチドの第一級アミドを合成するための新規試薬」。International Journal of Peptide and Protein Research。42 ( 1): 53–57。doi :10.1111/ j.1399-3011.1993.tb00349.x。ISSN 0367-8377 。
^ Robert A. Smiley「フェニレンおよびトルエンジアミン」、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2002、Wiley-VCH、Weinheim。doi :10.1002/ 14356007.a19_405

外部リンク

米国国立医学図書館の医学主題標目表(MeSH)におけるジアミン
ジアミンの合成

[1] 「アミンの求核性傾向」。マスター有機化学。2018年5月7日。 2019年8月18日閲覧。

[2] カーステン・エラー;エアハルト・ヘンケス;ローランド・ロスバッハー;ハルトムット・ホーケ (2005)。「アミン、脂肪族」。ウルマンの工業化学百科事典。ワインハイム: ワイリー-VCH。土井：10.1002/14356007.a02_001。ISBN 3-527-30673-0。

[3] Lucet, D., Le Gall, T. および Mioskowski, C. (1998)、「隣接ジアミンの化学」。Angew. Chem. Int. Ed.、37: 2580–2627。doi : 10.1002/(SICI)1521-3773(19981016)37:19<2580::AID-ANIE2580>3.0.CO;2-L

[4] Moad, Graeme; Benkovic, SJ (1978年8月1日). 「ジェミナルジアミンの分解機構について」.アメリカ化学会誌. 100 (17): 5495–5499. doi :10.1021/ja00485a038. ISSN 0002-7863.

[5] Aydın, Fatma; Arslan, N Burcu (2021年9月5日). 「新しいジェミナルジアミンの合成、スペクトル特性、結晶構造および理論計算: 2,2,2-トリクロロ-N,N׳-ビス(2-ニトロフェニル)-エタン-1,1-ジアミン」. Journal of Molecular Structure . 1232 : 129976. doi :10.1016/j.molstruc.2021.129976.

[6] Galaverna, Gianni; Corradini, Roberto; Dossena, Arnaldo; Marchelli, Rosangela (1993). 「ジアミノメタン二塩酸塩、活性エステルからアミノ酸およびペプチドの第一級アミドを合成するための新規試薬」。International Journal of Peptide and Protein Research。42 ( 1): 53–57。doi :10.1111/ j.1399-3011.1993.tb00349.x。ISSN 0367-8377 。

[7] Robert A. Smiley「フェニレンおよびトルエンジアミン」、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2002、Wiley-VCH、Weinheim。doi :10.1002/ 14356007.a19_405