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| 名前 | |
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| 推奨されるIUPAC名
(1 R )-1-[(2 S )-ピペリジン-2-イル]プロパン-1-オール | |
| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.007.090 |
| EC番号 |
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パブケム CID
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| ユニ |
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |
| C8H17NO | |
| モル質量 | 143.230 グラムモル−1 |
| 融点 | 121 °C (250 °F; 394 K) |
| 沸点 | 226 °C (439 °F; 499 K) |
| 適度 | |
| エタノールへの溶解度 | 良い |
| クロロホルムへの溶解度 | 良い |
| ジエチルエーテルへの溶解性 | 適度 |
カイラル回転([α] D )
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+10°（自然） |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
 確認する （何ですか ？）
 インフォボックス参照
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コンヒドリンは、毒ヘムロック（Conium maculatum ）に少量 含まれる有毒アルカロイドです。
分離と特性
この酸素化アルカロイドは、 C. maculatumから Wertheim によって単離されました。[1]無色の小葉に結晶化し、コニインのような臭いがあり、昇華可能で、強塩基性です。エーテルから容易に結晶化します。塩は結晶性で、塩化金は小さな菱形または柱状で、融点は 133 °C、ベンゾイル誘導体は融点 132 °C です。
憲法
クロム酸で酸化すると、コンヒドリンはL-ピペリジル-2-カルボン酸を生成する。[2]これは、180 ℃でヨウ化水素酸とリンの作用で生成されるヨウ素誘導体（ヨードコニイン）C 8 H 16 INの還元によってL-コニインに変換される[3] [4] [5]か、トルエン中の五酸化リンで脱水して生成されたコニセイン混合物の水素化によって変換される。[6]
これらおよびその他の観察結果から、酸素原子は、 α-またはβ-位のn-プロピル側鎖にヒドロキシル基として存在しなければならないことが示唆される。これは、γ-位では、酸化によりピペリジル-2-プロピオン酸が生成されるからである。Willstätter [2]が示唆した2-β-ヒドロキシプロピルピペリジンは除外されたようで、これは、Löffler および Tschunke [7]が調製したこの生成物の2つの形態のどちらもコンヒドリンに似ておらず、これらの著者らは、おそらくα-位がアルカロイドを表すと示唆した。この見解は、Hess および同僚[8] [9] [10] 、[11] [12]によって裏付けられ、 DL- - N-メチルコンヒドロンとは、 N-メチル-2- ピペリジルエチルケトンであり、やや間接的な方法で生成されたDL-コンヒドリン (融点 69～70 °C) は、生成物の融点 69～70 °C と同一であることを示した。 69.5～71.5 °Cで、EnglerとBauer [13] [14]は、2-ピリジルエチルケトンをエチルアルコール中でナトリウムで還元してコンヒドリンを調製し、白金またはパラジウムアスベストで脱水素するとテトラヒドロピリジル2-エチルケトンと2-α-ヒドロキシプロピルピリジンの混合物が生じることが示されている。SpäthとAdler [6]は、コンヒドリンは徹底的なメチル化によって2段階で分解してトリメチルアミンになり、油（C 8 H 14 O、沸点157～159 °C@744 mmHg）と結晶性物質（C 8 H 16 O 2、融点75～76 °C）の2つの生成物の混合物になることを示した。油は、水と共に170 °Cで加熱すると、水分子の添加によって結晶性物質に変換される。後者は 2 つの活性水素原子 (ツェレウィチノフ推定) を含み、Pd/C上で水素にさらされると、1 つの二重結合を飽和させるのに十分な量を吸収して、融点 94 ～ 96 °C の新しい物質を生成します。希硫酸中の過マンガン酸塩で酸化すると、プロピオンアルデヒドとコハク酸が生成され、一方、融点 94 ～ 96 °C の飽和物質はn-吉草酸に酸化されます。これらの結果は、融点 75 ～ 76 °C の物質が εζ-ジヒドロキシ-Δ α - n -オクテンであり、油 C 8 H 14 O が対応する酸化物であり、コンヒドリンが 2-α-ヒドロキシプロピルピリジンとして表されることでそれらの生成が説明されることを示している。
参考文献
- ^ ヴェルトハイム、Th. （1856年）。 「Conium maculatum のアルカロイド」。化学と薬局のアナレン。100 (3): 328–339。土井：10.1002/jlac.18561000311。
- ^ ab Willstätter、Richard (1901)。 「オキシデーション・デ・コニドリン」。Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft。34 (2): 3166–3171。土井：10.1002/cber.190103402290。
- ^ ホフマン、AW (1885)。 「Zur Kenntniss der Coniin-Gruppe」。Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft。18 (1): 5-23。土井：10.1002/cber.18850180103。
- ^ オイゲン、レルマン (1890)。 「ウーバーはコニーシーヌに死ぬ」。ユストゥス・リービッヒの『化学分析』。259 (2-3): 193-208。土井：10.1002/jlac.18902590205。
- ^ カール、レフラー;フリードリヒ、ゴットホルト（1909）。 「β-コニセイン（1-α-アリル-ピペリジン）の合成」。Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft。42 (1): 107-116。土井：10.1002/cber.19090420113。
- ^ ab シュペート、エルンスト;アドラー、エーリッヒ (1933)。 「コンヒドリンの建設」。化学のモナトシェフ。63 (1-2): 127-140。土井：10.1007/BF01522210。S2CID 95806897。
- ^ カール、レフラー;ラインホルトのチュンケ (1909)。 「ユーバー・ダイ・コンスティション・デ・コンヒドリン（光学活性剤α-エチル-ピペリジル-アルキン）」。Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft。42 (1): 929–948。土井：10.1002/cber.190904201153。
- ^ ヘス、カート;アイケル、アンナリーゼ（1917）。 "Über die Alkaloide des Granatapfelbaumes. IV. Ein Trennungsgang für die Reindarstellung der Pelletierin-Alkaloide. Aufklärung der Konstitution des Mmethyl-isopelletierins (Mmethyl-pelletierin, Isomethyl-pelletierin). Umwandlung des Conheldins in Mmethylisopelletierin. Dieコンヒドリン憲法」。Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft。50 (2): 1386–1407。土井：10.1002/cber.19170500239。
- ^ ヘス、クルト (1919). 「メチルイソペレティリン、d,l-メチル-コンヒドリノン、(N-メチル-ピペリジル)-プロパン-1-オン。アイソメリーフォール・フォン・ヴァービンドゥンゲン・ミット・アイネム・アシンメトリッシェン・ドライワーティゲン・スティックストファトム。 VI. グラナタプフェルバウムスのアルカロイドを発見」 。Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (A および B シリーズ)。52 (5): 964–1004。土井：10.1002/cber.19190520513。
- ^ ヘス、クルト;ヴィルヘルム・ウェルツィーン（1920年）。 「Über die Fähigkeit der Pflanze、optische Antipoden aufzubauen」。Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (A および B シリーズ)。53 (2): 119–129。土井：10.1002/cber.19200530202。
- ^ ヘス、カート;グラウ、ラインホルト (1925)。 「ノイエ・ウムワンドルンゲン・フォン・コンヒドリンとメチルイソペレティエリン（V. Mitpeilung zur Frage des asymmetrischen dreiwertigen Stickstoffatoms）」。ユストゥス・リービッヒの『化学分析』。441 (1): 101–137。土井：10.1002/jlac.19254410106。
- ^ マイゼンハイマー、ヤコブ;エミール、マーラー（1928年）。 "Über das Mmethyl-isopelletierin. (VIII. Mitpeilung zur Stereochemie des gesättigten dreiwertigen Stickstoffatoms)"。ユストゥス・リービッヒの『化学分析』。462 (1): 301–316。土井：10.1002/jlac.19284620119。
- ^ エングラー、C.;バウアー、FW (1891)。 「シュードコンヒドリンにおけるα-エチルピリジルケトンとデッセン・ウーバーフュールング」。Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft。24 (2): 2530–2536。土井：10.1002/cber.18910240244。
- ^ エングラー、C.;バウアー、FW (1894)。 「α-メチルピリジルケトンの還元生成物と、シュードコンヒドリンの活性化に関するα-エチル-ピペリルアルキンの特定」。Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft。27 (2): 1775 ～ 1779 年。土井：10.1002/cber.189402702121。