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| 名前 | |
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| IUPAC名
テトラカルボニル鉄酸二ナトリウム
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| 体系的なIUPAC名
テトラカルボニル鉄酸二ナトリウム | |
| その他の名前
鉄四炭酸二ナトリウム、コルマン試薬
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| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| ECHA 情報カード | 100.035.395 |
| EC番号 |
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パブケム CID
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| プロパティ | |
| C4FeNa2O4 | |
| モル質量 | 213.87 |
| 外観 | 無色の固体 |
| 密度 | 2.16 g/cm 3、固体 |
| 分解する | |
| 溶解度 | テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジオキサン |
| 構造 | |
| 歪んだ四面体 | |
| 四面体 | |
| 危険 | |
| 労働安全衛生（OHS/OSH）： | |
主な危険
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発火性 |
| 関連化合物 | |
関連化合物
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鉄ペンタカルボニル |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
 確認する （何ですか ？）
 インフォボックス参照
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テトラカルボニル鉄酸二ナトリウムは、化学式 Na 2 [Fe(CO) 4 ]で表される有機鉄化合物です。常に、ナトリウム陽イオンに結合するテトラヒドロフランやジメトキシエタンなどの溶媒和物として使用されます。 [1]酸素に敏感な無色の固体で、有機金属化学や有機化学の研究における試薬です。ジオキサン溶媒和ナトリウム塩は、その使用を早期に普及させたJames P. Collmanにちなんで、Collman 試薬として知られています。[2]
構造
ジアニオン[Fe(CO) 4 ] 2−はNi(CO) 4と等電子的である。[3] [4] 鉄中心は四面体であり、Na + ---OCFe相互作用を有する。これは通常、ナトリウムカチオンと錯体を形成した ジオキサンと共に使用される。
合成
この試薬はもともと鉄ペンタカルボニルをナトリウムアマルガムで還元することによってその場で生成されました。 [5]現代の合成では、還元剤としてナフタレンナトリウムまたはベンゾフェノンケチルナトリウムが使用されています。[1] [6]
- Fe(CO) 5 + 2 Na → Na 2 [Fe(CO) 4 ] + CO
ナトリウムが不足すると、還元により濃い黄色のオクタカルボニルジフェレートが得られる。[1]
- 2 Fe(CO) 5 + 2 Na → Na 2 [Fe 2 (CO) 8 ] + 2 CO
いくつかの特殊な方法では鉄カルボニルから始めない。[7]
反応
これはアルキルハライドからアルデヒドを合成するために使用される。 [8] この試薬はもともと、2段階の「ワンポット」反応で第一級アルキル臭化物を対応するアルデヒドに変換するために使用されると説明された。[5]
- Na 2 [Fe(CO) 4 ] + RBr → Na[RFe(CO) 4 ] + NaBr
この溶液をPPh 3、酢酸で順次処理すると、アルデヒドRCHOが生成されます。
テトラカルボニル鉄酸二ナトリウムは、塩化アシルをアルデヒドに変換するために使用できます。この反応は、鉄アシル錯体を介して進行します。
- Na 2 [Fe(CO) 4 ] + RCOCl → Na[RC(O)Fe(CO) 4 ] + NaCl
- Na[RC(O)Fe(CO) 4 ] + HCl → RCHO + "Fe(CO) 4 " + NaCl
テトラカルボニル鉄酸二ナトリウムはアルキルハロゲン化物(RX)と反応してアルキル錯体を生成します。
- Na 2 [Fe(CO) 4 ] + RX → Na[RFe(CO) 4 ] + NaX
このような鉄アルキルは、対応するカルボン酸や酸ハロゲン化物に変換できます。
- Na[RFe(CO) 4 ] + O 2 , H + →→ RCO 2 H + Fe...
- Na[RFe(CO) 4 ] + 2 X 2 → RC(O)X + FeX 2 + 3 CO + NaX
参考文献
- ^ abc ストロング、H.;クルシッチ、ペンシルベニア州。サン・フィリッポ、J. (1990)。カルボニル鉄酸ナトリウム、Na 2 [Fe(CO) 4 ]、Na 2 [Fe 2 (CO) 8 ]、および Na 2 [Fe 3 (CO) 11 ]。ビス[μ-ニトリド-ビス(トリフェニルリン) 1+ ] ウンデカ-カルボニルトリフェレート2-、[(Ph 3 P) 2 N] 2 [Fe 3 (CO) 11 ]。無機合成。 Vol. 28. 203–207 ページ。土井：10.1002/9780470132593.ch52。ISBN 0-471-52619-3。
- ^ Miessler, GL; Tarr, DA (2004).無機化学. アッパーサドルリバー、ニュージャージー州: ピアソン。
- ^ Chin, HB; Bau, R. (1976). 「テトラカルボニル鉄酸二ナトリウムの結晶構造。固体状態のテトラカルボニル鉄酸2−アニオンの歪み」。アメリカ化学会誌。98 ( 9): 2434–2439。doi :10.1021/ja00425a009。
- ^ Teller, RG; Finke, RG; Collman, JP; Chin, HB; Bau, R. (1977). 「テトラカルボニル鉄酸塩(2-) の形状の対イオンへの依存性: テトラカルボニル鉄酸塩二カリウムおよびテトラカルボニル鉄酸塩ビス(ナトリウムクリプト) の結晶構造 [クリプト = N(CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 ) 3 N]」。アメリカ化学会誌。99 (4): 1104–1111. doi :10.1021/ja00446a022。
- ^ ab Cooke, MP ( 1970). 「テトラカルボニル鉄(-II)酸ナトリウムを用いたアルキル臭化物のアルデヒドへの容易な変換」アメリカ化学会誌。92 (20): 6080–6082. doi :10.1021/ja00723a056.
- ^ Richard G. Finke、Thomas N. Sorrell ( 1979)。「テトラカルボニル鉄酸二ナトリウムによる求核アシル化：7-オキソヘプタノ酸メチルおよび7-オキソオクタノ酸メチル」。有機合成。59 ：102。doi ：10.15227/orgsyn.059.0102。
- ^ Scholsser, M. (2013).有機金属化学の合成、第3マニュアル。イギリス、シカゴ：Wiley。
- ^ Pike, RD (2001). 「テトラカルボニル鉄酸二ナトリウム(-II)」.有機合成試薬百科事典. doi :10.1002/047084289X.rd465.
さらに読む
- コルマン、 JP (1975)。「グリニャール試薬の遷移金属類似体であるテトラカルボニル鉄酸二ナトリウム」。化学研究報告。8 (10): 342–347。doi :10.1021/ar50094a004。
- Ungurenasu, C.; Cotzur, C. (1982). 「テトラカルボニル鉄酸二ナトリウム: ハロゲン化ポリマーの酸官能化試薬」。Polymer Bulletin . 6 (5–6): 299–303. doi :10.1007/BF00255401. S2CID 101154955.
- ヒーバー、VW。ブラウン、G. (1959)。 「通知者: 「レニウムカルボニルワッサーストフ」とメチルペンタカルボニルレニウム」。Zeitschrift für Naturforschung B . 14 (2): 132–133。土井: 10.1515/znb-1959-0214。S2CID 94402946。