塩素化パラフィン

塩素化パラフィン（CP）は、ポリ塩化n-アルカン（パラフィンワックス）の複雑な混合物です。CPの塩素化度は30～70重量％の範囲です。CPは炭素鎖長に応じて、短鎖CP（SCCP、C _10～13）、中鎖CP（MCCP、C _14～17）、長鎖CP（LCCP、C _>17）に分類されます。鎖長と塩素含有量に応じて、CPは無色または黄色がかった液体または固体になります。^[1]

塩素化パラフィンは、80～100℃の温度で、塩素ガスと非分岐パラフィン留分（イソパラフィン<2％、芳香族<100ppm ）を反応させることによって合成されます。 ^[2]ラジカル置換は紫外線によって促進される可能性があります。^{[3] [1]}

C _x H _{(2 x +2)} + y Cl ₂ → C _x H _{(2 x − y +2)} Cl _y + y HCl

所望の塩素化度が達成されると、残留塩酸と塩素は窒素で吹き飛ばされる。最終製品には、高温での安定性を向上させるために、エポキシ化植物油、グリシジルエーテル、または有機リン化合物が添加されることもある。^{[4] [5]}

市販の製品は、組成が不明または変動する物質として分類されています。CPは、何千もの同族体と異性体を含む塩素化n-アルカンの複雑な混合物であり^[6]、標準的な分析方法では完全に分離できません。^[7]

CPは、ヨーロッパ、北米、オーストラリア、ブラジル、南アフリカ、アジアで生産されています。^[8]世界の生産能力のほとんどが集中している中国では、2007年に60万トンの塩素化パラフィンが生産されました。 [9] CPの生産量と使用量は2013年に100万トンを超えました。^[10]

工業用CPの生産は1930年代に始まり、^[11] 2000年の世界生産量は約200万トンでした。^{[12]現在、200を超えるCP配合物が、}難燃剤や可塑剤、金属加工液の添加剤、シーラント、塗料、接着剤、繊維、皮革油、コーティング剤など、幅広い工業用途に使用されています。^{[13] [1]}

短鎖CPは難分解性に分類されており、その物理的特性（オクタノール-水分配係数（logK _OW）は塩素化度に応じて4.4～8）は生体蓄積の可能性が高いことを意味しています。SCCPは水生生物に対して有毒であり、ラットとマウスに対して発がん性があると分類されています。したがって、SCCPはPBTおよびvPvB特性を持つと結論付けられ、REACH規則に基づく認可の候補リストに非常に高い懸念のある物質として追加されました。^[14] SCCP（平均鎖長C ₁₂、塩素化度60 wt% ）は、国際がん研究機関（IARC）により、ヒトに対して発がん性の可能性があるグループ2Bに分類されました。^{[15] 2017年には、}残留性有機汚染物質に関するストックホルム条約に基づき、SCCPを世界的に禁止することに合意し、2018年12月に発効しました。しかし、MCCPも水生環境に有毒で残留性があります。土壌、生物、およびほとんどの堆積物コア中のMCCPは、過去数年から数十年にわたって増加傾向を示しています。地元の発生源に近い堆積物中のMCCP濃度は、PNECなどの毒性閾値を超えています。^[10] 2021年7月には、REACH規則に基づく非常に懸念される物質（SVHC）の候補リストにもMCCPが追加されました。

塩素化パラフィンは、クジラ類や二枚貝類などの海洋生物から検出されています。特に懸念されるのは、クジラの胎児への蓄積で、この化学物質は生まれる前から子孫の体内に蓄積し始めます。^[16]

• De Boer, J.; El-Sayed, Ali T.; Fiedler, H.; Legler, J.; Muir, DC; Nikiforov, VA; Tomy, GT; Tsunemi, K. (2010).環境化学ハンドブック 10: 塩素化パラフィン. ベルリン: Springer-Verlag. ISBN 978-3-642-10760-3。
• Brooke, DM; Crookes, MJ; Merckel, MD (2009). 環境リスク評価: 長鎖塩素化パラフィン(PDF) . ブリストル、英国: 環境庁。
• Kellersohn, Thomas (1998)。「塩素化パラフィン」。Ullmannの工業化学百科事典、電子リリース(第 6 版)。Weinheim: Wiley-VCH。
• Kenne, Kerstin; Ahlborg, Ulf G (1996)。塩素化パラフィン。環境保健基準 181。ジュネーブ: 世界保健機関。ISBN 9241571810。
• Lassen, Carsten; et al. (2014). 短鎖および中鎖パラフィンの調査(PDF)。コペンハーゲン: デンマーク環境省、環境保護庁。2016-10-16 のオリジナル(PDF)からアーカイブ。
• Tomy, Gregg T.; et al. (1997). 「高解像度ガスクロマトグラフィー/電子捕獲負イオン高解像度質量分析法による環境サンプル中の C 10 –C 13 ポリクロロアルカンの定量」分析_化学69 _: 2764–2765 . doi : 10.1021/ac961244y.

• 短鎖塩素化パラフィン – CMR、PBT、vPvB、または同等の懸念レベルの物質として物質を特定するための提案