カテコールボラン

カテコールボラン
名前
	推奨されるIUPAC名 2 H -1,3,2-ベンゾジオキサボロール
	その他の名前 7,9-ジオキサ-8λ2-ボラビシクロ[4.3.0]ノナ-1,3,5-トリエン
識別子
CAS番号	274-07-7 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像; インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	10617125 ;
ECHA 情報カード	100.005.447
EC番号	205-991-5;
パブケム CID	6327445;
ユニ	UB69382H5J ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID3059769;
	インチ InChI=1S/C6H5BO2/c1-2-4-6-5(3-1)8-7-9-6/h1-4,7H キー: CENMEJUYOOMFFZ-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C6H5BO2/c1-2-4-6-5(3-1)8-7-9-6/h1-4,7H キー: CENMEJUYOOMFFZ-UHFFFAOYAI;
	笑顔 [B]1OC2=CC=CC=C2O1; c1cccc2OBOc12;
プロパティ
化学式	Ｃ6Ｈ5ＢＯ2の
モル質量	119.92 グラム/モル
外観	無色の液体
密度	1.125 g/cm 3、液体
融点	12 °C (54 °F; 285 K)
沸点	50 °C (122 °F; 323 K)、50 mmHg
危険
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	危険
危険有害性情報	H225、H314
注意事項	P210、P233、P240、P241、P242、P243、P260、P264、P280、P301+P330+P331、P303+P361+P353、P304+P340、P305+P351+P338、P310、P321、P363、P370+P378、P403+P235、P405、P501
NFPA 704 (ファイアダイヤモンド)	1 4 2 わ
引火点	2 °C (36 °F; 275 K)
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

カテコールボラン（略称 HBcat）は、有機合成に有用な有機ホウ素化合物です。この無色の液体は、カテコールとボランの誘導体で、化学式は C ₆ H ₄ O ₂ BH です。

合成と構造

伝統的に、カテコールボランは、冷却したTHF溶液中でカテコールをボラン（BH ₃ ）で処理することによって生成される。しかし、この方法では、2モル当量の水素化物が失われる。NoöthとMännigは、ジエチルエーテルなどのエーテル溶媒中でのアルカリ金属ホウ素水素化物（LiBH ₄、NaBH ₄、KBH ₄ ）とトリス（カテコラト）ビスボランの反応について説明した。^[1] 2001年、Herbert Brownと同僚は、トリ-o-フェニレンビスボレートをジボランで処理してカテコールボランを調製した。^[2]

ボラン自体やアルキルボランとは異なり、カテコールボランはモノマーとして存在します。この挙動は、ホウ素中心のルイス酸性を減少させるアリールオキシ基の電子的影響の結果です。ピナコールボランも同様の構造を採用しています。

カテコールボランは、ボラン-THF またはボラン-ジメチルスルフィドよりもヒドロホウ素化における反応性が低いです。

カテコールボランを末端アルキンで処理すると、トランスビニルボランが生成されます。

C ₆ H ₄ O ₂ BH + HC ₂ R → C ₆ H ₄ O ₂ B-CHCHR

この生成物は鈴木反応の前駆体であり、アルカンにさらに反応するのではなくアルケンで停止する唯一のボランである。^[3]^[4]

カテコールボランは、β-ヒドロキシケトンをシン 1,3-ジオールに変換する際の立体選択的還元剤として使用できます。

カテコールボランは低原子価金属錯体に酸化的に付加し、ボリル錯体を与える。^[5]

C ₆ H ₄ O ₂ BH + Pt(PR ₃ ) ₂ → (C ₆ H ₄ O ₂ B)Pt(PR ₃ ) ₂ H

^ カテコールボランの製造方法 – 特許 4739096
^ Kanth, Josyula VB; Periasamy, Mariappan; Brown, Herbert C. ( 2000). 「カテコールボランの合成のための経済的で便利な新しい手順」。有機プロセス研究と開発。4 (6): 550–553。doi :10.1021/op000291w。
^ ジャニス・ゴルジンスキー・スミス『有機化学：第2版』2008年、1007ページ
^ 宮浦典夫、鈴木明(1990)。「パラジウム触媒による 1-アルケニルボロネートとビニルハロゲン化物との反応: (1Z,3E)-1-フェニル-1,3-オクタジエン」。有機合成。68 :130。doi : 10.15227/orgsyn.068.0130。
^ Neeve, Emily C.; Geier, Stephen J.; Mkhalid, Ibraheem AI; Westcott, Stephen A.; Marder, Todd B. (2016). 「ジボロン(4)化合物: 構造上の好奇心から合成の主力化合物へ」. Chemical Reviews . 116 (16): 9091–9161. doi : 10.1021/acs.chemrev.6b00193 . hdl : 1807/78811 . PMID 27434758.