バイオマイニングとは、 鉱石 やその他の固体材料から金属を抽出するために生物を利用するプロセスを指します。 [ 1 ] 現在最も広く利用されている用途は、鉄 、銅 、亜鉛 、金 を含む鉱山廃棄物の処理です。また、ますます低品位になっている鉱床の収量を最大化するのに役立ち得る可能性があります。[ 2 ] バイオマイニングは、従来の鉱業に対する比較的 環境に優しい 代替手段および/または補完手段として提案されています。[ 1 ] 現在のバイオマイニングの方法は、改良された浸出採掘プロセスです。[ 3 ] この適切に名付けられたバイオリーチングプロセスは、抽出された岩石に細菌と酸性溶液を接種し、浸出液 を回収して価値のある金属を処理することが最も一般的です。[ 3 ] 将来的な用途としては、宇宙バイオマイニング、真菌バイオリーチング、ハイブリッドバイオマテリアルを用いたバイオマイニングなどがあります。[ 4 ] [ 5 ]
バイオマイニングは、水 冶金のサブセットまたは特殊な形態であるバイオ水冶金 に関連しており、水冶金とは、一連の化学反応による金属抽出に水溶液を使用することを指します。バイオ水冶金では、水溶液には金属の回収を助ける生物剤(細菌)が含まれています。[ 6 ] [ 7 ] バイオリーチングは 、バイオ水冶金と密接に関連しています。バイオリーチングは、生物 を使用して鉱石 から金属 を抽出または遊離することに焦点を当てています。[ 8 ] 従来の冶金方法と比較すると、バイオ水冶金またはバイオリーチングは遅いですが、原則として低コストです。[ 9 ] これらの技術は主に、低品位鉱石からの銅と金の回収に適用されます。これらの技術は、ウラン、ニッケル、およびその他の金属の抽出にも提案されています。[ 10 ]
歴史 微生物をバイオマイニングに利用する可能性は、1951 年に Kenneth Temple と Arthur Colmer が発表した論文によって認識されました。[ 11 ] この論文で著者らは、細菌Acidithiobacillus ferrooxidans (基本名Thiobacillus ferrooxidans ) が鉄、銅、マグネシウムが豊富な環境で繁殖する鉄酸化菌であることを示す証拠を提示しました。[ 11 ] 実験では、A. ferrooxidans を 2,000 ~ 26,000 ppm の二価鉄を含む培地に接種したところ、高濃度の鉄では細菌の増殖が速く、運動性も高くなることがわかりました。[ 11 ] 細菌の増殖 の副産物により培地が非常に酸性になりましたが、それでも微生物は繁殖しました。[ 12 ] この実験に続いて、菌類を使って環境から金属を浸出させる可能性[ 13 ] や、微生物を使ってウラン やトリウム などの放射性元素を取り込む可能性[ 14 ] も検討されてきた。[ 13 ]
1960年代に産業バイオマイニングが始まったが、人類は何百年もの間、知らず知らずのうちにバイオマイニングの手法を用いてきた。[ 15 ] 西ヨーロッパでは、排水路に鉄を投入して銅を抽出する手法は、かつて錬金術 の一種と考えられていた。[ 15 ] しかし、今日では、それは比較的単純な化学反応 であることが分かっている。[ 15 ]
Cu 2+ + Fe 0 → Cu 0 + Fe 2+
中世のポルトガル、スペイン、ウェールズでは、鉱夫たちは知らず知らずのうちにこの反応を自分たちの利益のために利用し、深い鉱山坑道を一定期間、残った鉄で満たすと銅が得られることを発見した。[ 16 ]
中国 では、バイオマイニング技術の使用は紀元前6~7世紀にまで遡って記録されている。[ 17 ] 水と鉱石の関係から銅が生産されることはよく知られており、唐代 と宋代 には湿式冶金技術を用いて銅が生産された。[ 17 ] 細菌による酸化のメカニズムは解明されていなかったものの、バイオマイニングの意図せざる利用により、中国における銅の生産量は年間1000トンに達した。[ 17 ]
バイオマイニングは300年以上前に銅の回収に初めて使用されました。[ 9 ] [ 10 ] [ 18 ] [ 19 ] 銅のバイオリーチングに関する初期の研究は、チリのチュキカマタ 鉱山とロ・アギーレ 鉱山で行われました。[ 20 ]
機構 銅鉱石である黄銅鉱からの銅のバイオリーチングを示す簡略化された図。 これらのプロセスでは、硫化物鉱物の酸化に鉄イオン(Fe 3+ )が用いられることが多い。 [ 21 ] これらの反応を促進する生物は、高濃度の金属と低pHに耐えることができる。
CuFeS 2 +4H + +O 2 → Cu 2+ +Fe 2+ +2S 0 +2H 2 O 4Fe2 + + 4H + + O2 → 4Fe3 + + 2H2O 2S 0 + 3O 2 +2H 2 O → 2SO 2- 4 + 4H + 、 CuFeS 2 + 4Fe 3+ → Cu 2+ + 2 S 0 + 5 Fe 2+
バイオリーチング技術
直接浸出と間接浸出 バイオハイドロメタラジーは、直接浸出と間接浸出の2つの方法で効率的に実施できます。直接浸出では、鉱石と微生物が物理的に接触します。硫化物鉱石は電子供与体 として機能し、酸素の還元と共役することで微生物にエネルギーを供給します。多くの硫化物鉱石は直接浸出に適しています。例えば、コベライト (CuS)、輝銅鉱 (Cu₂S ) 、方鉛鉱 (PbS)、輝水鉛鉱 (MoS₂ ) などです。エネルギー生成変換は次のように表すことができます。
MS + 2 O 2 → MSO 4 「間接浸出」では、微生物と硫化物鉱物 との物理的な接触は必要ありません。この場合、細菌は浸出剤 とみなせるFe³⁺(鉄イオン)を生成 します 。鉄イオンは(通常)硫化物鉱石を攻撃します。金属硫化物鉱石の溶解に関する一般的な式は次のとおりです。
MS + Fe 2 (SO 4 ) 3 + O 2 → 2 FeSO 4 +MSO 4 + S ここでバイオマイニングの対象となるのはM、多くの場合銅である。細菌は、空気による二価鉄の再酸化と、硫黄含有生成物の硫酸への酸化を促進することができる。
金を含む黄鉄鉱(および関連する「黄鉄鉱質」鉱物)の金回収において、黄鉄鉱の酸化は特に重要である。ここでの目標は、空気を使用して黄鉄鉱を溶解することである。[ 22 ]
FeS2 + O2 + 2H2O → FeSO4 + 2H2SO4 反応機構としては、初期段階では黄鉄鉱が鉄イオン(Fe 3+ )によってチオ硫酸塩 に酸化され、それが還元されて鉄イオン(Fe 2+ )になる。チオ硫酸塩は空気によっても酸化されて硫酸塩になる。
S 2 O 2− 3 + 2 O 2 + H 2 O → 2HSO − 4 空気による鉄イオンの酸化は、細菌によって促進される。
4 FeSO 4 + O 2 + 2 H 2 SO 4 → 2Fe 2 (SO 4 ) 3 + 2 H 2 O したがって、細菌の役割は、鉄イオンとチオ硫酸イオンの酸化である。実際問題として、細菌はアンモニウムやリン酸塩などの栄養素を必要とする。[ 8 ] [ 23 ]
硫酸塩は金属アクア錯体 であり、図示されているような無水物ではない。
同様の反応は、ペントラン ダイト鉱石からのニッケルイオンの浸出や、UO2含有鉱石からのウランの浸出にも適用される。 [ 22 ]
浸出液の山積みまたは投棄 バイオリーチングは、バイオマイニングの初期の広く利用された応用例の1つです。[ 24 ] これは大きく分けて2つの分野で実施されています。
岩石は抽出剤(浸出剤 )で処理され、抽出剤は固体に浸透し、浸出液から金属が回収される。[ 25 ] 廃棄物バイオリーチングでは、廃石を(高さ100mを超える)山状に積み上げ、硫酸 で飽和させて、土着のバクテリアによる鉱物の酸化を促進します。[ 23 ] 廃棄物バイオリーチングでは、岩石へのバクテリアの接種は行われず、岩石中に既に存在するバクテリアに依存します。[ 23 ] ヒープバイオリーチングは、ダンプリーチングの新しい手法です。[ 23 ] このプロセスでは、岩石をより細かい粒に粉砕するなど、より多くの処理が行われます。[ 23 ] この細かい粒は、わずか2~10mの高さに積み上げられ、十分な酸素と二酸化炭素が バクテリアに届くように十分に灌漑されます。[ 23 ] また、多くの場合、バクテリアが接種されます。[ 23 ] 堆積物の底から出てくる液体は浸出液と呼ばれ、処理された鉱物が豊富に含まれています。堆積物は、浸出液を受け止めて処理するための非多孔質のプラットフォーム上にあります。[ 23 ] 収集された浸出液は、金属が再沈殿および精製される沈殿プラントに輸送されます。貴重な鉱物がなくなった廃液は、堆積物の上部にポンプで戻され、サイクルが繰り返されます。[ 23 ] 浸出堆積物内部の温度は、微生物活動の結果として自然に上昇することが多い。[ 23 ] そのため、好熱性鉄酸化化学合成独立栄養生物である好熱性アシディチオバチルス 属やレプトスピリルム 属、さらに高温では好熱性好酸性古細菌スルフォロブス (メタロスフェラ・セデュラ ) が、40 ℃を超える浸出プロセスにおいて重要になる可能性がある。 [ 23 ]
銅鉱床からの銅の原位置バイオマイニングおよび電解採取による回収
撹拌槽 ヒープリーチングやダンプリーチングの主要な代替手段は、連続攪拌槽型反応器 (STR)です。[ 25 ] 代替手段には、低濃度の鉱物資源を効率的に抽出するためのパチューカ型エアリフト反応器(ALR)または空気圧反応器(PR)などがあります。[ 2 ]
現地 バイオマイニング原位置 バイオマイニングは、まだ地中から取り出されていない破砕鉱床に水を注入し、細菌を接種するものです。[ 23 ] 細菌が鉱床に導入されると、貴金属の浸出が始まり、回収井戸で浸出液として抽出できます。[ 26 ] 原位置採掘は、費用対効果の高い深部地下からの金属抽出への応用にも有望です。[ 27 ]
原位置 バイオマイニングは、バイオリーチングを利用した現在の方法の中で、従来の採掘に代わる効果的で実行可能な方法の一つです。[ 28 ] 原位置 バイオマイニングは鉱床の抽出を必要としないため、鉱石の運搬や製錬が不要になります。 [ 27 ] これは、地表を汚染する廃石や鉱滓が発生しないことを意味します。[ 27 ] 原位置バイオマイニングは、地下水の汚染などの環境上の課題を抱えています。[ 27 ] [ 28 ]
アプリケーション
金 黄鉄鉱(黄鉄鉱、白鉄鉱、砒鉄鉱)からのバイオリーチングでは、Acidithiobacillus ferrooxidans (旧名Thiobacillus ferrooxidans )やAcidithiobacillus thiooxidans (旧名Thiobacillus thiooxidans )などの鉄および硫黄酸化細菌が利用されます。この種の処理から鉄塩を得ることには関心がありません。むしろ、金などの貴金属の微量がこのプロセスで遊離される可能性があります。これは、金の微粒子が黄鉄鉱と関連していることが多いためです。[ 29 ] これらの黄鉄鉱の処理では、間接浸出を使用して硫酸が生成されます。 [ 30 ] 金を含む精鉱のバイオ酸化プラントは、Leptospirillum ferrooxidansまたは Acidithiobacillus 属 の混合培養で 40 °Cで運転されています。金は自然界では砒鉄鉱 や黄鉄鉱 と共存して見つかることが多い。微生物浸出プロセスでは、Acidithiobacillus ferrooxidans などがこれらの鉱物を溶解し、閉じ込められていた金 (Au) を露出させる。[ 31 ] 次の反応式でそのプロセスを要約できる。[ 31 ]
2 FeAsS[Au] + 7 O 2 + 2 H 2 O + H 2 SO 4 → Fe 2 (SO 4 ) 3 + 2 H 3 AsO 4 + [Au]
銅鉱石 これらの浸出法の最大の用途の 1 つは銅の採掘です。Acidithiobacillus ferrooxidans は、 硫化物鉱石から銅を溶解する能力があります。[ 32 ] 好酸性古細菌Sulfolobus metallicus およびMetallosphaera sedula は、最大 4% の銅に耐えることができます。主な用途は、 Thiobacillus thiooxidans を使用して低品位鉱石から抽出することです。[ 22 ] これは、高品位鉱石の枯渇に直面している重要な考慮事項です。[ 2 ]
その後、銅はスクラップ鉄にめっきするか、電解採取する ことによって溶液から回収することができる。
Fe 0 + Cu 2+ → Cu 0 + Fe 2+ 主要な銅鉱物である黄銅鉱 (CuFeS 2 )は、あまり効率的に浸出されません。その代わりに、浮選が主流の技術となっています。CuFeS 2 の浸出は、上記の間接浸出で示された経路に従って進行します。[ 22 ]
ウラン ピッチブレンド などの非硫化物鉱石のバイオリーチングでも、酸化剤として三価鉄が使用されます(例:UO 2 + 2 Fe 3+ ==> UO 2 2+ + 2 Fe 2+ )。この場合、細菌ステップの目的は Fe 3+ の再生です。硫化鉄鉱石を 添加することで、プロセスを加速し、鉄の供給源を提供できます。アシディチオ バチルス属菌がコロニーを形成する廃硫化物と元素硫黄の層状化による非硫化物鉱石のバイオリーチングが実証されており、硫化物鉱物を含まない材料の加速リーチング戦略を提供します。[ 33 ]
バイオマイニングは、1970年代にカナダで採掘済みの鉱山から追加のウランを抽出するために使用されました。[ 34 ] 銅のバイオマイニングと同様に、Acidithiobacillus ferrooxidansは O2 を電子受容体としてU4+をU6 + に酸化することができます。しかし、ウランの浸出プロセスはFe3 + によるウランの化学的酸化により大きく依存しており、At. ferrooxidansは 主にFe2 + をFe3 + に再酸化することによって寄与していると考えられます。
UO 2 + Fe 2 (SO 4 ) 3 → UO 2 SO 4 + 2 FeSO 4
意欲的なテーマ 現在のバイオリーチング技術のその他の機能には、硫化物鉱石やリン鉱石からの金属のバイオリーチング、および溶液からの金属の濃縮が含まれます。[ 3 ] 例えば、コバルト鉱山尾鉱 のバイオリーチングは、撹拌槽を使用して研究されています。[ 35 ]
ウランヒープリーチングの工程図。バイオリーチングでは、ヒープにプロセス特有の微生物を接種する。
石炭脱硫 生物学的手法は石炭から硫黄を除去し、よりクリーンに燃焼する燃料を得る上で有望であることが示されている。しかし、この概念は実証段階を超えて進展していない。[ 36 ]
宇宙におけるバイオマイニング 宇宙バイオマイニング/バイオリーチングに基づく生物学的生命維持システム(BLSS)の理論的概略図 微生物は地球外での採掘に利用できる可能性がある。[ 37 ]
宇宙バイオマイニングは概念段階にある。[ 4 ] [ 38 ] [ 39 ] 宇宙でのバイオリーチングも、生物生命維持システム(BLSS)の構築への応用が期待されている。[ 4 ] BLSSは通常、生物学的成分を含まないが、微生物を使用して廃棄物やレゴリスを分解し、硝酸塩やメタンなどの副産物を捕捉できれば、理論的には再生可能な生命維持の循環システムが可能になる。[ 4 ]
バイオマイニングにおける菌類 菌類や植物(植物抽出、 植物採掘 とも呼ばれる)も使用されることがある。[ 40 ] 糸状菌、特にアスペルギルス属 とペニシリウム 属の菌類は、効果的なバイオリーチング剤として知られている。[ 5 ] 菌類は、酸分解、酸化還元分解、キレート化反応によって金属を可溶化する能力がある。[ 5 ] 細菌と同様に、菌類は希土類元素を抽出し、低品位鉱石を処理する能力について研究されてきた。しかし、最も有望で研究されている用途は、電子廃棄物の分解と、そこから金などの貴重な金属を回収することである。[ 5 ] [ 41 ] 菌類バイオリーチングには有望性があるにもかかわらず、細菌によるバイオリーチングに勝てないため、産業用途にはなっていない。[ 5 ]
真菌は、電子スクラップ 、触媒コンバーター 、都市ごみ焼却からの 飛灰 など、多くの基質上で培養できます。実験では、2つの真菌株 (Aspergillus niger、Penicillium simplicissimum )がCuとSnを65%、Al、Ni、Pb、Znを95%以上移動できることが示されています。Aspergillus nigerは、 クエン酸 などの有機酸を生成することができます。この浸出方法は、金属の微生物酸化に依存するのではなく、微生物代謝を金属を直接溶解する酸の供給源として利用します。[ 42 ]
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