ダマセノン

*ベータ*-ダマセノン
名前
	IUPAC名 ( E )-1-(2,6,6-トリメチル-1-シクロヘキサ-1,3-ジエニル)ブタ-2-エン-1-オン
識別子
CAS番号	23726-93-4 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
チェビ	チェビ:67251 ;
ケムスパイダー	4517997 ;
ECHA 情報カード	100.041.662
パブケム CID	5366074;
ユニ	型番 ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID90885242;
	InChI InChI=1S/C13H18O/c1-5-7-11(14)12-10(2)8-6-9-13(12,3)4/h5-8H,9H2,1-4H3/b7-5+ キー: POIARNZEYGURDG-FNORWQNLSA-N ; InChI=1/C13H18O/c1-5-7-11(14)12-10(2)8-6-9-13(12,3)4/h5-8H,9H2,1-4H3/b7-5+ キー: POIARNZEYGURDG-FNORWQNLBV;
	笑顔 O=C(\C1=C(\C=C/CC1(C)C)C)/C=C/C;
プロパティ
化学式	Ｃ13Ｈ18Ｏ
モル質量	190.286 グラムモル−1
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

ダマセノンは、さまざまなエッセンシャルオイルの成分である一連の密接に関連した化合物です。ダマセノンは、ダマスコンやイオノンも含まれるローズケトンと呼ばれる化学物質のグループに属しています。β- ダマセノンは、その濃度が非常に低いにもかかわらず、バラの香りに大きく寄与しており、香水に使用される重要な香料化学物質です。^[1]

ダマセノンはカロテノイドの分解によって生成されます。^[2]

2008年、(E)-β-ダマセノンがケンタッキーバーボンの主な香気成分として特定されました。^[3]

生合成

β-ダマセノンの生合成は、ファルネシルピロリン酸(FPP) とイソペンテニルピロリン酸(IPP) が反応してゲラニルゲラニルピロリン酸(GGPP) が生成されるところから始まります (図 1)。

次に、GGPPの2つの分子が縮合し、二リン酸の除去と酵素フィトエンシンターゼ（PSY）によって触媒されるプロトンシフトによってフィトエンが生成されます。次に、フィトエンは酵素フィトエンデサチュラーゼ（PDS）を使用して一連の不飽和化反応を経て、フィトフルエン、次にζ-カロテンが生成されます。CrtIやCrtPなど、この反応を触媒する他の酵素がわかっています。^[4] 次の一連の不飽和化反応は、酵素ζ-カロテンデサチュラーゼ（ZDS）によって触媒され、ニューロスポレン、続いてリコピンが生成されます。この反応を触媒できる他の酵素には、CtrIとCrtQがあります。次に、リコピンは、リコピン β-シクラーゼ酵素を使用して 2 つの環化反応を経て、最初にγ-カロチンが生成され、続いて 2 番目の環化によってβ-カロチンが生成されます(図 2 を参照)。

リコピンからβ-カロチンへの環化のメカニズムを図2に示します。

次に、β-カロチンはO2および酵素β-カロチン環ヒドロキシラーゼと反応してゼアキサンチンを生成します。^{[5]次に、ゼアキサンチンは、酵素}ゼアキサンチンエポキシダーゼ（ZE）の存在下で、O2、NADPH（H +）、還元フェレドキシン[鉄硫黄]クラスターと反応してアンテラキサンチンを生成し、同様に反応してビオラキサンチンを生成します。次に、ビオラキサンチンは酵素ネオキサンチンシンターゼと反応して、図3に示すように、β-ダマセノンの主な前駆体であるネオキサンチンを形成します。

^[6] ネオキサンチンからβ-ダマセノンを生成するには、さらにいくつかの変更が必要です。まず、ネオキサンチンが酸化分解されてグラスホッパーケトンが生成されます。グラスホッパーケトンは次に還元されてアレントリオールを生成します。この段階では、アレントリオールが最終生成物を生成するために取ることができる2つの主な経路があります。アレントリオールは脱水反応を起こしてアセチレンジオールまたはアレンジオールのいずれかを生成します。最後に、アセチレンジオールまたはアレンジオールのいずれかの最後の脱水反応により、図4に示すように最終生成物β-ダマセノンが生成されます。

^[7]^[8]アレントリオールをアセチレンジオールに変換する提案された機構をスキーム3に示す。

アセチレンジオールを最終生成物に変換するための提案されたメカニズムをスキーム 4 に示します。

このメカニズムはマイヤー・シュスター転位として知られています。

参照

ローズオイル

参考文献

^ バラ（Rosa damascena）、ジョン・C・レフィングウェル
^ 磯江幸彦;勝村茂雄;左官武夫（1973年）。「ダマスセノンとベータダマスコンの合成とカロテノイドからのそれらの形成の考えられるメカニズム」ヘルベチカ・チミカ・アクタ。56 (5): 1514 – 1516。土井:10.1002/hlca.19730560508。
^ LUIGI POISSON 、PETER SCHIEBERLE (2008)。「アロマ抽出液希釈分析法によるアメリカンバーボンウイスキーの最も香りの強い化合物の特性評価」農業食品化学ジャーナル。56 (14): 5813– 5819。doi :10.1021/jf800382m。PMID 18570373 。
^ Michael H. Walter、Dieter Strack (2011)。「BCarotenoids and their cleavage products: Biosynthesis and functions」。Nat . Prod. Rep . 28 (4): 663– 692. doi :10.1039/c0np00036a. PMID 21321752。
^ ジェン・ゼン;チェン・ワン;シー・チェン;ミンリー・ザン;ユアン・チュイホン。王霞天;王瓊;ミャオ・リー。シャオヤン・リー;リン・チェン;李克秀。チャン・ジュンリー;王岳生;広夏ヤン。何光源 (2015)。「リコピン β-シクラーゼは小麦胚乳におけるプロビタミン A 生合成において重要な役割を果たしています。」BMC 植物生物学。15 (112): 112.土井: 10.1186/s12870-015-0514-5。PMC 4433027。PMID 25943989。
^ 三上 康司;細川雅史 (2013) 「褐海藻に含まれる藻類特有のキサントフィルであるフコキサンチンの生合成経路と健康上の利点」。内部。Ｊ．Ｍｏｌ．科学。14 (7): 13763–13781。土井: 10.3390/ijms140713763。PMC 3742216。PMID 23820585。
^ Yair Bezman、Itzhak Bilkis、Peter Winterhalter、Peter Fleischmann、Russell L. Rouseff、Susanne Baldermann、Michael Naim (2005)。「ペルオキシ酢酸を含むモデルシステムでの 9'-cis-ネオキサンチンの熱酸化により強力な臭気物質 β-ダマセノンが生成」。農業および食品化学ジャーナル。53 (23): 9199– 9206。doi :10.1021/jf051330b。PMID 16277423 。
^ Peter Winterhalter、Recep Gök (2013)。「TDN と β-ダマセノン: ワインに含まれる 2 つの重要なカロテノイド代謝物」。カロテノイド分解産物。ACSシンポジウムシリーズ。第 1134 巻。pp. 125– 137。doi : 10.1021/bk-2013-1134.ch011。ISBN 978-0-8412-2778-1。

[1] バラ（Rosa damascena）、ジョン・C・レフィングウェル

[2] 磯江幸彦;勝村茂雄;左官武夫（1973年）。「ダマスセノンとベータダマスコンの合成とカロテノイドからのそれらの形成の考えられるメカニズム」ヘルベチカ・チミカ・アクタ。56 (5): 1514 – 1516。土井:10.1002/hlca.19730560508。

[3] ^ LUIGI POISSON 、PETER SCHIEBERLE (2008)。「アロマ抽出液希釈分析法によるアメリカンバーボンウイスキーの最も香りの強い化合物の特性評価」農業食品化学ジャーナル。56 (14): 5813– 5819。doi :10.1021/jf800382m。PMID 18570373 。

[4] Michael H. Walter、Dieter Strack (2011)。「BCarotenoids and their cleavage products: Biosynthesis and functions」。Nat . Prod. Rep . 28 (4): 663– 692. doi :10.1039/c0np00036a. PMID 21321752。

[5] ジェン・ゼン;チェン・ワン;シー・チェン;ミンリー・ザン;ユアン・チュイホン。王霞天;王瓊;ミャオ・リー。シャオヤン・リー;リン・チェン;李克秀。チャン・ジュンリー;王岳生;広夏ヤン。何光源 (2015)。「リコピン β-シクラーゼは小麦胚乳におけるプロビタミン A 生合成において重要な役割を果たしています。」BMC 植物生物学。15 (112): 112.土井: 10.1186/s12870-015-0514-5。PMC 4433027。PMID 25943989。

[6] ^ 三上 康司;細川雅史 (2013) 「褐海藻に含まれる藻類特有のキサントフィルであるフコキサンチンの生合成経路と健康上の利点」。内部。Ｊ．Ｍｏｌ．科学。14 (7): 13763–13781。土井: 10.3390/ijms140713763。PMC 3742216。PMID 23820585。

[7] Yair Bezman、Itzhak Bilkis、Peter Winterhalter、Peter Fleischmann、Russell L. Rouseff、Susanne Baldermann、Michael Naim (2005)。「ペルオキシ酢酸を含むモデルシステムでの 9'-cis-ネオキサンチンの熱酸化により強力な臭気物質 β-ダマセノンが生成」。農業および食品化学ジャーナル。53 (23): 9199– 9206。doi :10.1021/jf051330b。PMID 16277423 。

[8] Peter Winterhalter、Recep Gök (2013)。「TDN と β-ダマセノン: ワインに含まれる 2 つの重要なカロテノイド代謝物」。カロテノイド分解産物。ACSシンポジウムシリーズ。第 1134 巻。pp. 125– 137。doi : 10.1021/bk-2013-1134.ch011。ISBN 978-0-8412-2778-1。