| 名前 | |||
|---|---|---|---|
| IUPAC名 アザニル;アミニル | |||
| 体系的なIUPAC名 アザニル[ 1 ](置換) ジヒドリド窒素(•) [ 1 ](付加) | |||
| その他の名前 アミド基;アミノ基 | |||
| 識別子 | |||
| |||
3Dモデル(JSmol) |
| ||
| チェビ |
| ||
| ケムスパイダー |
| ||
PubChem CID |
| ||
CompToxダッシュボード(EPA) |
| ||
| |||
| |||
| 不動産 | |||
| NH2 • | |||
| モル質量 | 16.0226 g mol⁻¹ | ||
| 熱化学 | |||
標準モルエントロピー( S ⦵ 298 ) | 194.71 JK −1 mol −1 | ||
標準生成エンタルピー(Δ f H ⦵ 298 ) | 190.37 kJ mol⁻¹ | ||
インフォボックス参照 | |||
化学において、アミノラジカル・NH₂は、アミニルまたはアザニルとも呼ばれ、アミドイオン(NH⁻² )の中性形である。アミニルラジカルは、ほとんどのラジカルと同様に反応性が高く、したがって寿命が短いが、窒素化学において重要な部分を占めている。十分に高い濃度では、アミノラジカルは二量化してヒドラジンを形成する。NH₂は官能基として自然界に広く存在し、多くの化合物(例えばフェネチルアミン類)の一部を形成しているが、このラジカルは遊離した形で単離することはできない。[ 2 ]
アミノラジカルは、放射化学または単電子酸化還元反応によって制御された方法で生成することができる。[ 3 ]
アンモニア水溶液に光を照射するとヒドロキシルラジカルが生成され、それがアンモニアから水素を引き抜く。
この反応の速度定数(k 1)は約(9 + 1)× 10です。7 M −1 s −1 。酸性溶液では、 NH + 4が対応する反応を非常にゆっくりと起こす反応は抑制されます。 [ 3 ]
水溶液中の電子はヒドロキシルアミン(NH 2 OH)を水酸化物ラジカルとアミノラジカルに還元します。最も単純なケースでは、このような電子はチタン(III)塩溶液から生成されます。[ 3 ]
放射反応とは異なり、pH 3~7 では並行反応が起こると予想される。推定される中間体の 1 つはアンモニウムイオン ( NH + 3 ) である。[ 3 ]
アミノラジカルには、2つの特徴的な電子状態がある。
![]()
より安定な電子状態は2 B 1であり、不対電子は分子の平面に垂直な p 軌道にある (π 型ラジカル)。高エネルギー電子状態2 A 1では、2 つの電子が p 軌道にあり、不対電子が sp 2軌道にある (σ 型ラジカル)。[ 4 ] [ 5 ]
アミンなどの窒素中心化合物は求核性である。この性質はアミノラジカルにも見られ、アミノラジカルは求核種とみなすことができる。[ 4 ] [ 5 ]
アミノラジカルは可視光領域(λmax = 530 nm、εmax = 81 M −1 s −1)において非常に低い光吸収しか示さず、紫外線領域( < 260 nm )における吸収はOHラジカルの吸収と類似している。このため、アミノラジカルの減衰を追跡することによってアミノラジカルと有機化合物との反応速度を決定することは現実的ではない。
一般的に、アミノラジカルは反応性が高く寿命が短いですが、一部の有機分子と反応する場合はそうではありません。アミノラジカルといくつかの有機化合物との相対的な反応性は報告されていますが、そのような反応の絶対的な速度定数は不明のままです。反応 1 では、ラジカルは OH よりも強い酸化剤であることから、アミノラジカルは NH 3と OH よりも速く反応し、酸性溶液中でNH + 4を酸化してアミノラジカルを生成する可能性があると仮説が立てられました。これを検証するために、硫酸ラジカルアニオンとリン酸ラジカルアニオンが使用されました。硫酸ラジカルアニオンとリン酸ラジカルアニオンは、アミノラジカルよりも NH 3と反応するのが遅く、電子移動酸化ではなく水素引き抜きによってアンモニアと反応することがわかりました。[ 3 ]
アミノラジカルが安息香酸イオンと反応すると、反応速度定数は非常に低く、UVスペクトルでは弱い吸収しか観察されないことから、アミノラジカルはベンゼンと速やかに反応しないことが示唆される。一方、フェノールは アミノラジカルとより速やかに反応することがわかった。pH 11.3および12、1.5 M NH₃ 、フェノール濃度4~10 mMの実験では、フェノキシルラジカルの吸収が(3 + 0.4) × 10⁻⁶ の反応速度定数で観察された。6 M −1 s −1。この反応は、2 つの可能なメカニズムを介してフェノキシルラジカルを生成する可能性があります。 [ 3 ]

アミノラジカルは反応性が低いことが知られているが、2つのアミノラジカルが再結合してヒドラジンを生成する反応は、最も速い反応の一つであるようだ。そのため、他のNH₂反応と競合することが多い。
低圧では、この反応が最も速く、したがってNH 2消失の主なモードである。[ 6 ]
{{cite web}}: CS1メンテナンス: アーカイブサービスは非推奨になりました (リンク)