トリフェニルホスフィンジクロリド

トリフェニルホスフィンジクロリド
ボールと棒のモデル	空間充填モデル
名前
	推奨されるIUPAC名ジクロロトリ(フェニル) -λ5-ホスファン
	その他の名前ジクロロトリフェニルホスホラン
識別子
CAS番号	2526-64-9 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	228579 ;
ECHA 情報カード	100.107.819
パブケム CID	260420;
ユニ	6CL2293LZ3 ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID50293708;
	InChI InChI=1S/C18H15Cl2P/c19-21(20,16-10-4-1-5-11-16,17-12-6-2-7-13-17)18-14-8-3-9- 15-18/h1-15H キー: ASWXNYNXAOQCCD-UHFFFAOYSA-N ;
	笑顔 ClP(Cl)(c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1;
プロパティ
化学式	C 18 H 15 Cl 2 P
モル質量	333.19グラム/モル
融点	176 °C (349 °F; 449 K) 85-100 °C
水への溶解度	反応する
関連化合物
関連化合物	ホスホラン; トリフェニルホスフィン三塩化; リン五塩化; リンハロゲン; 化リン; テトラフェニルホスホニウムクロリド
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

トリフェニルホスフィンジクロリド（C ₆ H ₅）₃ PCl _{2 は、有機化学で広く使用されている}塩素化剤です。用途としては、アルコールやエーテルのアルキルクロリドへの変換、エポキシドのビシナルジクロリドへの分解、カルボン酸のアシルクロリドへの塩素化などがあります。^[2]

構造

アセトニトリルなどの極性溶媒中では、Ph ₃ PCl _{2 は}イオン性ホスホニウム塩構造 [Ph ₃ PCl ⁺ ]Cl ^{−をとります}^[3]。一方、ジエチルエーテルなどの非極性溶媒中では、非溶媒和三方両錐分子として存在します^[4]。2つの [Ph ₃ PCl ⁺ ] 種は、珍しい二核イオン構造をとることもあり、どちらも長い Cl–Cl 接触を介してCl ^{−と相互作用します}^{[3] 。}

合成

トリフェニルホスフィンジクロリドは通常、トリフェニルホスフィンに塩素を加えることによって新鮮に製造されます。

Ph ₃ P + Cl ₂ → Ph ₃ PCl ₂

両方の試薬は通常、正しい化学量論を確保するために溶液中で使用される。^[2]

Ph ₃ PCl _{2は、ヨウ化ベンゼンジクロリド（PhICl}₂ ）とトリフェニルホスフィンの反応によっても得られる。^[5]

あるいは、1931年のグリニャールの最初の合成法のように、トリフェニルホスフィンオキシドを例えば三塩化リンで塩素化することによってもPh ₃ PCl ₂が得られる。 ^[1]

参考文献

^ ab Victor Grignard、J. Savard (1931)。Comptes rendus de l'Académie des Sciences。192 : 592-5. {{cite journal}}:欠落または空|title=(ヘルプ)
^ abc e-EROS 有機合成試薬百科事典、doi :10.1002/047084289X.rt371
^ ab SM Godfrey; CA McAuliffe; RG Pritchard; JM Sheffield (1996). 「試薬 Ph3PCl2 の X 線結晶構造研究。電荷移動 R3P–Cl–Cl、三方両錐体、または [R3PCl]Cl ではなく、長い Cl–Cl 接触を含む珍しい二核イオン種 [Ph3PCl+⋯Cl–⋯+CIPPH3]Cl」。Chemical Communications (22): 2521–2522。doi :10.1039/CC9960002521 。
^ SM Godfrey; CA McAuliffe; JM Sheffield (1998). 「固体状態と溶液状態の両方における試薬 Ph3PCl2 の構造的依存性、三方両錐体 Ph3PCl2 の X 線結晶構造、構造的に特徴付けられた最初の 5 配位 R3PCl2 化合物」。Chem . Commun. (8): 921–922. doi :10.1039/a800820e。
^ Carle, MS、Shimoakura, GK および Murphy, GK (2016)、カルボン酸のエステル化とアミド化におけるヨードベンゼンジクロリド: Ph3PCl2 のその場合成。ユーロ。Ｊ．Ｏｒｇ．化学。、2016: 3930–3933。 {{DOI:10.1002/ejoc.201600714}}

[Grignard-1] Victor Grignard、J. Savard (1931)。Comptes rendus de l'Académie des Sciences。192 : 592-5. {{cite journal}}:欠落または空|title=(ヘルプ)

[e-EROS-2] -EROS 有機合成試薬百科事典、doi :10.1002/047084289X.rt371

[Godfrey_1996-3] SM Godfrey; CA McAuliffe; RG Pritchard; JM Sheffield (1996). 「試薬 Ph3PCl2 の X 線結晶構造研究。電荷移動 R3P–Cl–Cl、三方両錐体、または [R3PCl]Cl ではなく、長い Cl–Cl 接触を含む珍しい二核イオン種 [Ph3PCl+⋯Cl–⋯+CIPPH3]Cl」。Chemical Communications (22): 2521–2522。doi :10.1039/CC9960002521 。

[4] SM Godfrey; CA McAuliffe; JM Sheffield (1998). 「固体状態と溶液状態の両方における試薬 Ph3PCl2 の構造的依存性、三方両錐体 Ph3PCl2 の X 線結晶構造、構造的に特徴付けられた最初の 5 配位 R3PCl2 化合物」。Chem . Commun. (8): 921–922. doi :10.1039/a800820e。

[5] Carle, MS、Shimoakura, GK および Murphy, GK (2016)、カルボン酸のエステル化とアミド化におけるヨードベンゼンジクロリド: Ph3PCl2 のその場合成。ユーロ。Ｊ．Ｏｒｇ．化学。、2016: 3930–3933。 {{DOI:10.1002/ejoc.201600714}}