トリメチロールプロパンホスファイト

トリメチロールプロパンホスファイト
名前
	推奨されるIUPAC名 4-エチル-2,6,7-トリオキサ-1-ホスファビシクロ[2.2.2]オクタン
	その他の名前 EtCage; エチル二環式ホスファイト; トリスヒドロキシメチルプロパン二環式ホスファイト
識別子
CAS番号	824-11-3 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	12655 ;
ECHA 情報カード	100.011.385
EC番号	212-523-3;
パブケム CID	13210;
ユニ	1ND7080ZYD ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID10871809;
	InChI InChI=1S/C6H11O3P/c1-2-6-3-7-10(8-4-6)9-5-6/h2-5H2,1H3 キー: QRUSNTDXJQBKBI-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C6H11O3P/c1-2-6-3-7-10(8-4-6)9-5-6/h2-5H2,1H3 キー: QRUSNTDXJQBKBI-UHFFFAOYAD;
	笑顔 O1P2OCC(CC)(C1)CO2;
プロパティ
化学式	Ｃ6Ｈ11Ｏ3Ｐ
モル質量	162.125 グラムモル−1
外観	白色のワックス状の固体
融点	56 °C (133 °F; 329 K)
水への溶解度	有機溶剤
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

トリメチロールプロパンホスファイト（C ₂ H ₅ C(CH ₂ O) ₃ P）は、有機金属化学で配位子として使用される亜リン酸エステルである。トリメチロールプロパンホスファイトは、EtCageと略されることもある。有機溶媒に溶ける白色の固体である。また、非常に毒性が高い。^[1]

準備と反応

トリメチロールプロパンと三塩化リンの反応、またはトリメチルホスファイトとのエステル交換反応によって製造される。^[2]

P(OMe) ₃ + EtC(CH ₂ OH) ₃ → 3 MeOH + EtC(CH ₂ O) ₃ P

このシリーズの最初のメンバーはトリメチロールエタンから誘導されましたが、^[3]これらの誘導体は溶解性が低いことがよくあります。このため、エチル誘導体がより注目されています。^[4]

反応

この化合物は単離可能なオゾニドを形成し、0℃以上で分解して一重項O2を放出する_。 [ ^1]

錯体化学

EtCage 錯体は、配位子が（亜リン酸エステルとしては）塩基性が高く、配位子円錐角が小さい（101°）ことから、いくつか知られています。代表的な錯体としては、以下に示す [(EtCage) ₂ Mo(CO) ₄ ]、[Ir ₄ (CO) ₁₁ (EtCage)]、および (CpMe ₅ )RuCl(EtCage) ₂などがあります。

安全性

トリメチロールプロパンホスファイトは非常に毒性が強く、けいれんを引き起こす。LD50は体重1kgあたり1.1mg（マウス、腹腔内）である。^[5]^[6]

参考文献

^ ab エンデ、クリストファー;パーカー、キャスリン(2014). 「4-エチル-2,6,7-トリオキサ-1-ホスファビシクロ[2.2.2]オクタン」e-EROS 有機合成試薬百科事典. pp. 1–3. doi :10.1002/047084289X.rn01781. ISBN 9780470842898。
^ Verkade, JG「配位錯体における金属-リン結合の分光学的研究」Coordination Chemistry Reviews 1972、vol. 9、1-106。doi :10.1016/ S0010-8545 (00)80224-6
^ Verkade, JG; Reynolds, LT「リンとヒ素の新しいエステルの合成」Journal of Organic Chemistry (1960), 25, 663-5. doi :10.1021/jo01074a622
^ Huttemann, TJ, Jr.; Foxman, BM; Sperati, CR; Verkade, JG「拘束ホスファイトエステルの遷移金属錯体。IV.コバルト(I)、コバルト(III)、ニッケル(II)、ニッケル(0)の化合物」無機化学 (1965)、4(7)、950-3。doi : 10.1021/ic50029a005
^ ラルフ・シュテアら。化学闘争とシュッツの化学闘争 2. Aufl. Militärverlag der DDR、1985 (ドイツ語)
^ Milbrath, Dean S.; Engel, Judith L.; Verkade, John G.; Casida, John E. (1979). 「1-置換-4-アルキル-2,6,7-トリオキサビシクロ[2.2.2.]オクタンの構造毒性関係」.毒性学および応用薬理学. 47 (2): 287–93. Bibcode :1979ToxAP..47..287M. doi :10.1016/0041-008X(79)90323-5. PMID 452023.

[eros-1] エンデ、クリストファー;パーカー、キャスリン(2014). 「4-エチル-2,6,7-トリオキサ-1-ホスファビシクロ[2.2.2]オクタン」e-EROS 有機合成試薬百科事典. pp. 1–3. doi :10.1002/047084289X.rn01781. ISBN 9780470842898。

[2] Verkade, JG「配位錯体における金属-リン結合の分光学的研究」Coordination Chemistry Reviews 1972、vol. 9、1-106。doi :10.1016/ S0010-8545 (00)80224-6

[3] Verkade, JG; Reynolds, LT「リンとヒ素の新しいエステルの合成」Journal of Organic Chemistry (1960), 25, 663-5. doi :10.1021/jo01074a622

[4] Huttemann, TJ, Jr.; Foxman, BM; Sperati, CR; Verkade, JG「拘束ホスファイトエステルの遷移金属錯体。IV.コバルト(I)、コバルト(III)、ニッケル(II)、ニッケル(0)の化合物」無機化学 (1965)、4(7)、950-3。doi : 10.1021/ic50029a005

[5] ラルフ・シュテアら。化学闘争とシュッツの化学闘争 2. Aufl. Militärverlag der DDR、1985 (ドイツ語)

[6] Milbrath, Dean S.; Engel, Judith L.; Verkade, John G.; Casida, John E. (1979). 「1-置換-4-アルキル-2,6,7-トリオキサビシクロ[2.2.2.]オクタンの構造毒性関係」.毒性学および応用薬理学. 47 (2): 287–93. Bibcode :1979ToxAP..47..287M. doi :10.1016/0041-008X(79)90323-5. PMID 452023.