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| 名前 | |||
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| 推奨されるIUPAC名
トリメチル(トリフルオロメチル)シラン | |||
| その他の名前
ルパート試薬; TFMTMS; CF 3 SiMe 3
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| 識別子 | |||
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.106.346 | ||
パブケム CID
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| ユニ |
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |||
| C 4 H 9 F 3シリコン | |||
| モル質量 | 142.196 グラムモル−1 | ||
| 外観 | 無色の液体 | ||
| 密度 | 20℃で 0.9626 g/cm 3 | ||
| 沸点 | 54～55℃（129～131℉、327～328K） | ||
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
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トリフルオロメチルトリメチルシラン（ルパート・プラカシュ試薬、TMSCF 3としても知られる）は、化学式 CF 3 Si(CH 3 ) 3で表される有機ケイ素化合物である。無色の液体である。この化合物は、トリフルオロメチル基の導入のために有機化学で使用される試薬である。この化合物は、1984年にインゴ・ルパート[1]によって初めて調製され、 GK スーリヤ・プラカシュによって試薬としてさらに開発された。[2] [3]
準備
この試薬は、ハロゲン受容体として機能するリン(III)試薬の存在下で、トリメチルシリルクロリドとブロモトリフルオロメタンから調製される。 [4]
有機合成における使用
金属塩（M + X −）の存在下で、試薬はアルデヒドおよびケトンと反応して、カルボニルがSi-CF 3結合に挿入された正味生成物であるトリメチルシリルエーテルを与える。加水分解によりトリフルオロメチルメタノール が得られる。試薬はエステルをトリフルオロメチルケトンに変換することも。典型的な開始剤は、テトラブチルアンモニウムフルオリドなどの可溶性フッ素含有種であるが、KOtBuなどの単純なアルコキシドも有効である。[5]このメカニズムは、Si(CH 3 ) 3 Xと非常に反応性の高い[CF 3 ] − （トリフルオロメチド）中間体の生成によって始まる。[CF 3 ] −はカルボニルを攻撃してアルコキシドアニオンを生成する。アルコキシドは試薬によってシリル化され、全体の付加生成物と[CF 3 ] −を与え、アニオン連鎖反応が伝播する。試薬は反応中間体を求めてカルボニルと競合し、[CF 3 ] − を可逆的に生成された-ate 錯体[(CF 3 ) 2 Si(CH 3 ) 3 ] −に素早く封鎖する。この-ate 錯体はカルボニルと直接反応することができないため、試薬による連鎖反応の強力な阻害が生じる。この阻害プロセスは試薬のアニオン開始反応すべてに共通しており、対カチオン (M + ) の性質が全体の反応速度を制御する上で大きな役割を果たしている。[6]
この試薬は、分離できず、急速に分解してフッ化リチウムとジフルオロカルベンを生成するトリフルオロメチルリチウムに取って代わった。
参考文献
- ^ Ruppert, Ingo; Schlich, Klaus; Volbach, Wolfgang ( 1984). 「フッ素化有機金属化合物。18. 最初のトリフルオロメチル置換オルガニル(クロロ)シラン」。Tetrahedron Letters。25 ( 21): 2195–2198。doi : 10.1016 /S0040-4039(01)80208-2。
- ^ Prakash, GK Surya; Yudin, Andrei K. (1997-05-01). 「有機シリコン試薬によるパーフルオロアルキル化」. Chemical Reviews . 97 (3): 757–786. doi :10.1021/cr9408991. ISSN 0009-2665. PMID 11848888.
- ^ Liu, Xiao; Xu, Cong; Wang, Mang; Liu, Qun (2015-01-28). 「トリフルオロメチルトリメチルシラン：求核トリフルオロメチル化とその先」. Chemical Reviews . 115 (2): 683–730. doi :10.1021/cr400473a. ISSN 0009-2665. PMID 24754488.
- ^ ピチカ・ラマイア;ラメシュ・クリシュナムルティ。 GK スーリヤ・プラカシュ (1995)。 「1-トリフルオロメチル-1-シクロヘキサノール」。組織シンセ。72 : 232.土井:10.15227/orgsyn.072.0232。
- ^ ジョージ。 A. オラ; GKスーリヤ・プラカシュ。チー・ワン;シン・ヤ・リー;マリア・サンチェス・ロセロ。カルロス・デル・ポソ・ロサダ。ホセ・ルイス・アセニャ (2009)。トリフルオロメチルトリメチルシラン。土井：10.1002/047084289X.rt253.pub2。ISBN 978-0471936237。
{{cite book}}:|journal=無視されました (ヘルプ) - ^ Craig P. Johnston; Thomas H. West; Ruth E. Dooley; Marc Reid; Ariana B. Jones; Edward J. King; Andrew G. Leach; Guy C. Lloyd-Jones (2018). 「TMSCF3 によるアニオン開始トリフルオロメチル化: ストップトフロー NMR/IR によるシリコネート–カルバニオン二分法のデコンボリューション」Journal of the American Chemical Society . 140 (35): 11112–11124. doi :10.1021/jacs.8b06777. hdl :10023/16552. PMC 6133236 . PMID 30080973.