四ヨウ化チタン

四ヨウ化チタン
名前
	IUPAC名ヨウ化チタン(IV)
	その他の名前四ヨウ化チタン
識別子
CAS番号	7720-83-4 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	99888 ;
ECHA 情報カード	100.028.868
EC番号	231-754-0;
パブケム CID	111328;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID8064779;
	InChI InChI=1S/4HI.Ti/h41H;/q;;;;+4/p-4 キー: NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J ; InChI=1/4HI.Ti/h41H;/q;;;;+4/p-4/rI4Ti/c1-5(2,3)4 キー: NLLZTRMHNHVXJJ-CDYINDSBAY;
	笑顔 [Ti](I)(I)(I)I;
プロパティ
化学式	チタン4
モル質量	555.485グラム/モル
外観	赤褐色の結晶
密度	4.3グラム/ cm3
融点	150 °C (302 °F; 423 K)
沸点	377 °C (711 °F; 650 K)
水への溶解度	加水分解
他の溶媒への溶解性	CH 2 Cl 2; CHCl 3; CS 2に可溶
構造
結晶構造	立方晶 ( a = 12.21 Å)
座標幾何学	四面体
双極子モーメント	0日
危険
	労働安全衛生（OHS/OSH）：
主な危険	激しい加水分解; 腐食性
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	危険
危険有害性情報	H314
注意事項	P260、P264、P280、P301+P330+P331、P303+P361+P353、P304+P340、P305+P351+P338、P310、P321、P363、P405、P501
関連化合物
その他の陰イオン	臭化チタン(IV) 塩化 ; チタン(IV) ; フッ化チタン(IV)
その他の陽イオン	四ヨウ化ケイ素ヨウ化 ; ジルコニウム(IV) ヨウ化 ; ハフニウム(IV)
関連化合物	ヨウ化チタン(III)
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

四ヨウ化チタンは、化学式TiI ₄の無機化合物です。これは黒色の揮発性固体で、1863年にルドルフ・ウェーバーによって初めて報告されました。 ^[2] これはチタンを精製するためのファン・アルケル・デ・ブール法の中間体です。

物理的特性

TiI ₄は、四面体 Ti(IV) 中心の孤立分子からなる、希少な分子二元金属ヨウ化物である。Ti-I 距離は 261 pmである。^[3] その分子特性を反映して、TiI _{4 は}1 気圧で分解することなく蒸留することができ、この特性がファン・アルケル・デ・ブール法での使用の基礎となっている。TiCl ₄ (mp -24 °C) と TiI _{4 (mp 150 °C) の融点の差は、}CCl ₄ (mp -23 °C) とCI ₄ (mp 168 °C)の融点の差に匹敵し、ヨウ化物中のより強い分子間ファンデルワールス結合を反映している。

_TiI4には2つの多形体があり、そのうちの1つは有機溶媒に非常に溶けやすい。溶解度の低い立方晶系では、Ti-I距離は261 pmである。^[3]

生産

3つの方法がよく知られています。1) 元素から、通常は425℃の管状炉を使用して行う方法: ^[4]

Ti + 2 I ₂ → TiI ₄

この反応を逆転させることで、高純度のTi金属膜を生成することができる。^[5]

2)四塩化チタンとHIからの交換反応。

TiCl ₄ + 4 HI → TiI ₄ + 4 HCl

3)ヨウ化アルミニウムからの酸化物-ヨウ化物交換。

3 TiO ₂ + 4 AlI ₃ → 3 TiI ₄ + 2 Al ₂ O ₃

反応

TiCl ₄や TiBr ₄と同様に、 TiI _{4 は}ルイス塩基と付加物を形成し、還元されることもできる。還元を Ti 金属の存在下で行うと、それぞれ CsTi ₂ I ₇や鎖状の CsTiI ₃などの高分子 Ti(III) 誘導体と Ti(II) 誘導体が得られる。^[6]

TiI4_はアルケンやアルキンに対して広範な反応性を示し、有機ヨウ素誘導体を生成する。また、ピナコールカップリングやその他のCC結合形成反応にも影響を与える。^[7]

参考文献

^ 「四ヨウ化チタン」. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . 2021年12月12日閲覧。
^ ウェーバー、R. (1863)。「Ueber die isomeren Modificationen der Titansäure und über einige Titanverbindungen」。アンナレン・デア・フィジーク。120 (10): 287–294。ビブコード:1863AnP...196..287W。土井：10.1002/andp.18631961003。
^ ab Tornqvist, EGM; Libby, WF (1979). 「四ヨウ化チタンの結晶構造、溶解度、電子スペクトル」.無機化学. 18 (7): 1792–1796. doi :10.1021/ic50197a013.
^ Lowry, RN; Fay, RC (1967). 「ヨウ化チタン(IV)」.無機合成. 第10巻. pp. 1–6. doi :10.1002/9780470132418.ch1. ISBN 978-0-470-13241-8。
^ Blumenthal, WB; Smith, H. ( 1950). 「四ヨウ化チタン、調製および精製」。工業および工学化学。42 (2): 249. doi :10.1021/ie50482a016。
^ ジョンゲン、L.;グローガー、T.ベークハイゼン、J.マイヤー、G. (2005)。「二価チタン: ハロゲン化物 ATiX ₃ (A = K、Rb、Cs; X = Cl、Br、I)」。有機体と化学の研究。631 (2–3): 582.土井:10.1002/zaac.200400464。
^ 清水正之; 八谷郁夫 (2014). 「四ヨウ化チタンを用いた化学選択的還元およびヨウ素化」.テトラヘドロンレター. 55 (17): 2781–2788. doi : 10.1016/j.tetlet.2014.03.052 .

[1] 「四ヨウ化チタン」. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . 2021年12月12日閲覧。

[2] ウェーバー、R. (1863)。「Ueber die isomeren Modificationen der Titansäure und über einige Titanverbindungen」。アンナレン・デア・フィジーク。120 (10): 287–294。ビブコード:1863AnP...196..287W。土井：10.1002/andp.18631961003。

[Tornqvist-3] Tornqvist, EGM; Libby, WF (1979). 「四ヨウ化チタンの結晶構造、溶解度、電子スペクトル」.無機化学. 18 (7): 1792–1796. doi :10.1021/ic50197a013.

[4] Lowry, RN; Fay, RC (1967). 「ヨウ化チタン(IV)」.無機合成. 第10巻. pp. 1–6. doi :10.1002/9780470132418.ch1. ISBN 978-0-470-13241-8。

[5] ^ Blumenthal, WB; Smith, H. ( 1950). 「四ヨウ化チタン、調製および精製」。工業および工学化学。42 (2): 249. doi :10.1021/ie50482a016。

[6] ジョンゲン、L.;グローガー、T.ベークハイゼン、J.マイヤー、G. (2005)。「二価チタン: ハロゲン化物 ATiX ₃ (A = K、Rb、Cs; X = Cl、Br、I)」。有機体と化学の研究。631 (2–3): 582.土井:10.1002/zaac.200400464。

[7] 清水正之; 八谷郁夫 (2014). 「四ヨウ化チタンを用いた化学選択的還元およびヨウ素化」.テトラヘドロンレター. 55 (17): 2781–2788. doi : 10.1016/j.tetlet.2014.03.052 .