| 識別子 | |
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3Dモデル(JSmol)
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| ケムスパイダー |
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パブケム CID
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| プロパティ | |
| TcF 6 | |
| モル質量 | 212 g/モル(98 Tc) |
| 外観 | 黄金色の結晶[1] |
| 密度 | 3,58 g/cm 3 (-140 °C)、固体[2] |
| 融点 | 37.4 °C (99.3 °F; 310.5 K) [1] |
| 沸点 | 55.3 °C (131.5 °F; 328.4 K) [1] |
| 構造 | |
| キュービック | |
特に記載がない限り、データは標準状態(25 °C [77 °F]、100 kPa)の材料に関するものです。
インフォボックス参照
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六フッ化テクネチウムまたはフッ化テクネチウム(VI) ( Tc F 6 ) は、低融点の黄色の無機化合物です。1961年に初めて特定されました。[3]この化合物では、テクネチウムは+6の酸化状態を持ち、これはテクネチウムハロゲン化物で見つかった最高の酸化状態です。この点で、テクネチウムは七フッ化物ReF 7を形成するレニウムとは異なります。[4]テクネチウムはウランの核分裂生成物であるため(天然ウランでは自然核分裂、再処理ウランでは原子炉内の誘導核分裂による汚染の可能性あり) 、六フッ化テクネチウムは六フッ化ウランの不純物として存在します。ウランとテクネチウムの六フッ化物の沸点が互いに非常に近いという事実は、原子力再処理においてフッ化物の揮発性を利用する際に問題を引き起こします。
準備
六フッ化テクネチウムはテクネチウム金属を過剰のF2とともに400℃で加熱することによって製造される。 [ 3]
- TC + 3F
2→ TcF
6
説明
六フッ化テクネチウムは室温では黄金色の固体である。融点は37.4℃、沸点は55.3℃である。[1]
六フッ化テクネチウムは、−4.54 °C で固相転移を起こします。この温度以上(10 °C で測定)では、固体構造は立方晶です。格子定数はa = 6.16 Åです。単位格子あたり 2 つの化学式単位(この場合は個別の分子) があり、密度は 3.02 g·cm −3となります。この温度以下(−19 °C で測定)では、固体構造は斜方晶系空間群Pnmaです。 格子定数はa = 9.55 Å、b = 8.74 Å、c = 5.02 Åです。単位格子あたり 4 つの化学式単位(この場合は個別の分子) があり、密度は 3.38 g·cm −3となります。 −140℃では固体構造は依然として直方体であるが、格子定数はa = 9.360 Å、b = 8.517 Å、c = 4.934 Åとなり、密度は3.58 g·cm −3となる。[2]
TcF 6分子自体(液体または気体相で重要な形状)は八面体分子構造を持ち、点群(O h)を持っています。Tc–F結合長は1.812Åです。[ 2]その磁気モーメントは0.45μBと測定されています。[5]
プロパティ
物理的な
TcF 6は、赤外線およびラマンスペクトルで示されるように、八面体である。[6] [7]低温での斜方晶系は、RhF 6や OsF 6などの他の金属六フッ化物と同様に、室温でより対称性の高い体心立方晶系に変化する。[8]磁気モーメントの予備測定では、 0.45 μBという値が得られ、これはd 1八面体化合物に対して予想される値よりも低い。[9]
化学薬品
TcF 6 は五フッ化ヨウ素(IF 5 ) 溶液中のアルカリ塩化物と反応してヘキサフルオロテクネチウム酸塩を形成する。 [10] [11] TcF 6 はNaOH水溶液で加水分解する と不均化してTcO 2の黒色沈殿を形成する。[3]フッ化水素溶液中では、TcF 6 はフッ化ヒドラジニウムと反応して N 2 H 6 TcF 6または N 2 H 6 (TcF 6 ) 2 を生成する。[12]
参考文献
- ^ abcd CRC Handbook of Chemistry and Physics、第90版、CRC Press、フロリダ州ボカラトン、2009年、ISBN 978-1-4200-9084-0、セクション4、無機化合物の物理定数、p. 4-93。
- ^ abc Drews, T.; Supeł, J.; Hagenbach, A.; Seppelt, K. (2006). 「遷移金属六フッ化物の固体分子構造」.無機化学. 45 (9): 3782–3788. doi :10.1021/ic052029f. PMID 16634614.
- ^ abc Selig , H .; Chernick, CL; Malm, JG (1961). 「TcF 6の調製と特性」。無機核化学ジャーナル。19 (3–4): 377–381。doi :10.1016/0022-1902(61)80132-2。
- ^ グリーンウッド、ノーマン N. ; アーンショウ、アラン (1997)。元素の化学(第 2 版)。バターワース-ハイネマン。ISBN 978-0-08-037941-8。
- ^ Selig, H.; Cafasso, FA; Gruen, DM ; Malm, JG (1962). 「 ReF 6の磁化率」。Journal of Chemical Physics。36 (12): 3440。Bibcode : 1962JChPh..36.3440S。doi :10.1063/1.1732477。
- ^ Howard H. Claassen 、Henry Selig、John G. Malm (1962)。「MoF 6および TcF 6の振動スペクトル」。Journal of Chemical Physics。36 ( 11 ): 2888–2890。Bibcode :1962JChPh..36.2888C。doi :10.1063/1.1732396。
- ^ Howard H. Claassen、Gordon L. Goodman、John H. Holloway、Henry Selig (1970)。「蒸気状態のMoF 6、TcF 6、ReF 6 、 UF 6、SF 6、SeF 6、および TeF 6のラマンスペクトル」。Journal of Chemical Physics。53 ( 1 ): 341–348。Bibcode :1970JChPh..53..341C。doi :10.1063/1.1673786。
- ^ Siegel S, Northrop DA (1966). 「いくつかの遷移金属六フッ化物のX線回折研究」.無機化学. 5 (12): 2187–2188. doi :10.1021/ic50046a025.
- ^ Selig, H ; Cafasso, F A.; Gruen, D M.; Malm, J G. (1962). 「ReF 6 の磁化率」。Journal of Chemical Physics。36 ( 12): 3440–3444。Bibcode :1962JChPh..36.3440S。doi :10.1063/1.1732477。
- ^ Edwards, AJ; Hugill, D.; Peacock, RD (1963). 「テクネチウムの新しいフッ素化合物」. Nature . 200 (4907): 672. Bibcode :1963Natur.200..672E. doi : 10.1038/200672a0 . S2CID 4259399.
- ^ D. Hugill & RD Peacock (1966). 「いくつかの五価フルオロテクネチウム酸塩」. Journal of the Chemical Society A : 1339–1341. doi :10.1039/J19660001339.
- ^ Frlec B; Selig H & Hyman HH (1967). 「4dおよび5d遷移系列のヒドラジニウム(+2)ヘキサフルオロメタレート(IV)および-(V)」.無機化学. 6 (10): 1775–1783. doi :10.1021/ic50056a004.
