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スルホニウムをベースとしたアルコールのアルデヒドへの酸化は、第一級アルコールを対応するアルデヒドに（第二級アルコールを対応するケトンに）変換する有機反応群を総称するものです。アルコールを選択的にアルデヒドに酸化するには、カルボン酸への過酸化を回避する必要があります。よく用いられる方法の一つは、中間体アルコキシスルホニウム種（RO−SMe + 2 X-、例えば化合物6）を経由して進行する方法で、ここではその詳細を説明します。これらの方法のほとんどは、酸化剤としてジメチルスルホキシド（DMSO）を使用し、ジメチルスルフィドを生成するため、これらはしばしば口語的にDMSO酸化と呼ばれます。概念的には、アルコールとDMSOからアルデヒドとジメチルスルフィドを生成するには、H₂Oを除去するための脱水剤、理想的にはDMSOを同時に活性化する求電子剤が必要です。対照的に、ジメチルスルフィドからスルホニウム中間体を生成する方法は、脱水剤を必要としません。ジメチルセレノキシドおよびジメチルセレニドによって媒介される酸化反応は密接に関連している。[ 1 ]
スルホニウム系反応は、反応効率が高い（高収率、比較的速い反応速度、過酸化なし、副反応が少ない、再現性のある結果）、反応条件が穏やか（低温、強酸や強塩基なし）、操作が簡単（特殊な装置や特殊な試薬、高価な試薬は不要、副生成物は容易に分離可能、酸素や水分に強い）、そして一般的に毒性の高い出発物質や有害廃棄物の処理を回避できるため、広く用いられています。しかし、一般的な副生成物であるジメチルスルフィドは、卵の腐敗臭を思わせる強い臭気を放ち、換気の良いドラフトチャンバーが必要となるため、多くの化学専攻の学部生には実験室であまり好まれていません。その他の欠点としては、塩基の過剰、脱水剤の取り扱い、溶媒の選択肢の制限、高温での副反応（例えば、プメラ転位やスルホニウム中間体の脱離による反応性H₂C = (S+)-CH₃種の生成、アルコールとのメチルチオメチルエーテルの形成など）が挙げられる。結果として、反応温度を上げて酸化活性を自由に調整することはできず、例えば、反応性の低いアルコールを強制的に酸化することはできない。
これらのスルホニウム系方法の一般的な代替手段は、
スルホニウム酸化は 2 つのグループに分類できます。最初に発見された方法は、アルキルトシレート ( Kornblum 酸化) [ 2 ]やアルキルクロロホルメート (アルコールとホスゲンの反応による: Barton-Kornblum) [ 3 ]のような活性化アルコールに依存しており、これらは DMSO で処理すると求電子剤として反応し、酸素化された脱離基 (例えばOTs− ) を遊離します。しかし、アルコールの事前活性化の追加ステップと、求核置換のための時には厳しい反応条件は、あまり便利ではないことがわかりました。そのため、後に活性化スルホキシドを生成する方法が開発されました。以下に示すのは、Swern 酸化4で生成された活性化スルホキシドが、第二級アルコール5と反応してアルコキシスルホニウム種6を形成する様子です。
これらの活性化スルホキシドは、アルコールと反応すると求電子剤として働き、生成したアルコキシスルホニウム種（RO−SMe + 2）の対イオンとして同時に機能する可能性のある脱離基を放出します。通常、トリエチルアミンなどの弱塩基によって促進される脱プロトン化により、アルコキシスルホニウム種は分解し、アルデヒドとジメチルスルフィドを生成します。後者のコレクションには、次のような一般的な酸化反応が含まれます。
また、Albright-Goldman、Albright-Onodera (DMSO/P 2 O 5 )、TFAA /DMSO (Swern)、Me 2 S/Cl 2も含まれる。最近では、DMSO から活性化スルホキシドを生成するために SO 2 F 2が提案されている。[ 4 ]