スルフィニルハライド

スルフィニルハライドは、一般式R−S(O)−X（Xはハロゲン）で表されます。スルフィニルハライド（R−S−X）とスルホニルハライド（R−SO _{2 −X）の中間の酸化レベルです。最もよく知られている例は、熱に不安定で湿気に敏感な化合物であるスルフィニルクロリドで、}スルフィナミド、スルフィネート、スルホキシド、チオスルフィネートなどの他のスルフィニル誘導体の製造に有用な中間体です。^[1]スルホニルハライドやスルフェニルハライドの硫黄原子とは異なり、スルフィニルハライドの硫黄原子は、メタンスルフィニルクロリドの場合と同様に キラルです。 ^[2]

スルフィン酸塩化物、またはスルフィニルクロリドは、一般式R−S(O)−Clのスルフィニルハロゲン化物です。メタンスルフィニルクロリドCH _{3 S(O)Clは、}ジメチルジスルフィドを塩素化してCH ₃ SCl ₃にし、これを無水酢酸で処理して製造されます。淡黄色液体です。^{[3]トルエンスルフィニルクロリドは、トシル酸ナ​​トリウムを}塩化チオニル で処理して製造されます。^[4] これも淡黄色液体で、0.5 mm Hgで約100 °Cで沸騰します。

スルフィニルクロリドの形成の一般的な方法は、対応するチオールとスルフリルクロリド（SO）との反応である。
₂塩素
₂; 代わりにスルフェニルクロリドRSClが生成する場合には、2,2,2-トリフルオロ-1,1-ジフェニルエタンチオールの場合のように、トリフルオロ過酢酸酸化により目的の生成物が得られる。 ^[5]

これらの化合物は、水、アルコール、アミン、チオール、グリニャール試薬などの求核剤と容易に反応します。求核剤が水の場合、生成物はスルフィン酸、アルコールの場合、生成物はスルフィン酸エステル、第一級または第二級アミンの場合、生成物はスルフィンアミド、チオールの場合、生成物はチオスルフィネート、グリニャール試薬の場合、生成物はスルホキシドです。アルカンスルフィニルクロリドは、その反応性と不安定性のため、通常、合成後すぐに精製せずに使用されます。塩化水素の放出により容器内に圧力が発生するため、保管は推奨されません。

α-水素を持つアルカンスルフィニルクロリドを第三級アミン塩基で処理すると、チオカルボニルS -オキシド（スルフィン）が単離可能な化合物として得られる。例えば、n-プロパンスルフィニルクロリドをトリエチルアミンで処理すると、タマネギの催涙剤であるシン-プロパンチアル- S -オキシドが得られる。 [ 6 ]メタンスルフィニルクロリドまたはエタン-1,2-ビス^-スルフィニルクロリド、ClS(O)CH ₂ CH ₂ S(O)Cl （1,2-エタンジチオール、HSCH ₂ CH ₂ SHの酸化塩素化により製造）を、キラルなグルコース誘導第二級アルコール、ジアセトン-D-グルコースの存在下で第三級アミンで処理すると、動的速度論的分割のプロセスにより光学的に純粋なスルフィネートエステルが得られる。^{[7] [8]}スルフィニルクロリドはアレーンとフリーデルクラフツ反応を起こしてスルホキシドを与える。

_{CF 3} SF ₃を室温で加水分解すると、数時間で定量的収率でスルフィニルフルオリド CF _{3 S(O)F が得られます。CF 3} S(O)F を-78 °C で臭化水素で処理すると、室温では不安定で容易に不均化してしまうスルフィニル臭化物 CF ₃ S(O)Br が得られます。^[9]スルフィニルヨウ化物は明らかに未知の化合物です。