sec-ブチルリチウム

秒-ブチルリチウム
名前
	IUPAC名 sec-ブチルリチウム
	体系的なIUPAC名ブタン-2-イルリチウム
識別子
CAS番号	598-30-1 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像; インタラクティブ画像;
バイルシュタイン参考文献	3587206
ケムスパイダー	10254345 ;
ECHA 情報カード	100.009.026
EC番号	209-927-7;
パブケム CID	102446;
ユニ	5YV3GII1TB ;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID80883459;
	InChI InChI=1S/C4H9.Li/c1-3-4-2;/h3H,4H2,1-2H3; キー: VATDYQWILMGLEW-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C4H9.Li/c1-3-4-2;/h3H,4H2,1-2H3;/rC4H9Li/c1-3-4(2)5/h4H,3H2,1-2H3 キー: VATDYQWILMGLEW-MHILWDCKAX;
	笑顔 [リチウム]C(C)CC; CC([Li])CC;
プロパティ
化学式	C 4 H 9リチウム
モル質量	64.06 グラムモル−1
酸性度（p Ka）	51
危険
安全データシート（SDS）	フィッシャー MSDS
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

sec-ブチルリチウムは、化学式CH₃ CHLiCH₂ CH₃（略称sec -BuLiまたはs -BuLi）で表される有機金属化合物である。このキラル有機リチウム試薬は、有機合成においてsec-ブチルカルバニオンの供給源として使用される。^[1]

合成

sec -BuLiはsec-ブチルハロゲン化物とリチウム金属の反応によって製造できる：^[2]

プロパティ

物理的特性

sec-ブチルリチウムは無色の粘性液体である。^[1]^[3]質量分析法を用いて、純粋な化合物は四量体構造を有すると判定された。^[4]ベンゼン、シクロヘキサン、シクロペンタンなどの有機溶媒に溶解した場合も四量体として存在する。^{[3]シクロペンタン溶液は、}⁶ Li- NMR分光法で、 -41℃以下の温度で六量体構造を有することが検出された。 ^[5]テトラヒドロフランなどの電子供与性溶媒では、単量体と二量体の形態の間に平衡が存在します。^[6]

化学的性質

炭素-リチウム結合は極性が高く、他の有機リチウム試薬と同様に炭素を塩基性にする。sec- ブチルリチウムは、第一級有機リチウム試薬である n-ブチルリチウムよりも塩基性が高い。また、より立体障害が大きい。sec -BuLiは、より一般的な試薬n -BuLiでは不十分な、特に弱い炭素酸の脱プロトン化に使用される。しかし、非常に塩基性が高いため、 n -BuLiよりも注意して使用する必要がある。例えば、ジエチルエーテルは室温で数分で sec -BuLiに侵されるが、 n -BuLiのエーテル溶液は安定している。^[1]

この化合物は室温ではゆっくりと分解し、高温ではより急速に分解して、水素化リチウムとブテンの混合物を生成する。^[7]^[8]

アプリケーション

sec-ブチルリチウムが関与する多くの変換は、他の有機リチウム試薬が関与する変換と類似しています。

キラル補助剤としてスパルテインと組み合わせると、sec-ブチルリチウムはエナンチオ選択的脱プロトトン化に有用である。^[9] また、アレーンのリチウム化にも有効である。^[10]

参考文献

^ abc Ovaska, TV ( 2001 ). 「s-ブチルリチウム」。有機合成試薬百科事典。ニューヨーク：John Wiley & Sons。doi :10.1002/ 047084289X.rb397。ISBN 0471936235。。
^ Hay, DR; Song, Z.; Smith, SG; Beak, P. (1988). 「錯体誘起近接効果と双極子安定化カルバニオン：カルボキサミドのα-リチウム化における錯体の役割に関する速度論的証拠」J. Am. Chem. Soc. 110 (24): 8145–8153. doi :10.1021/ja00232a029.
^ ab ヴィーテルマン、ウルリッヒ; Bauer、Richard J. (2000-06-15)、「Lithium and Lithium Compounds」、Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA (ed.)、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry、ワインハイム、ドイツ: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA、pp. a15_393、土井:10.1002/14356007.a15_393、ISBN 978-3-527-30673-2、 2022年5月7日取得
^ Plavsic, D.; Srzic, D.; Klasinc, Leo (1986). 「ガス相中のアルキルリチウム化合物の質量分析による研究」. The Journal of Physical Chemistry . 90 (10): 2075–2080. doi :10.1021/j100401a020. ISSN 0022-3654.
^ Fraenkel, Gideon; Henrichs, Mark; Hewitt, Michael; Su, Biing Ming (1984). 「キラルアルキルリチウム化合物の構造と動的挙動：sec-ブチルリチウムの炭素-13およびリチウム-6 NMR」。アメリカ化学会誌。106 ( 1 ) : 255–256。doi :10.1021/ja00313a052。ISSN 0002-7863 。
^ Bauer, Walter.; Winchester, William R.; Schleyer, Paul von R. (1987-11-01). 「テトラヒドロフラン中のモノマー有機リチウム化合物: tert-ブチルリチウム、sec-ブチルリチウム、スーパーメシチルリチウム、メシチルリチウム、フェニルリチウム。炭素-リチウム結合定数と炭素-リチウム結合の性質」。Organometallics . 6 ( 11): 2371–2379. doi :10.1021/om00154a017. ISSN 0276-7333.
^ Glaze, William H.; Lin, Jacob; Felton, EG (1965). 「sec-ブチルリチウムの熱分解」. The Journal of Organic Chemistry . 30 (4): 1258–1259. doi :10.1021/jo01015a514. ISSN 0022-3263.
^ Glaze, William H.; Lin, Jacob; Felton, EG (1966). 「非溶媒和アルキルリチウム化合物の熱分解」. The Journal of Organic Chemistry . 31 (8): 2643–2645. doi :10.1021/jo01346a044. ISSN 0022-3263.
^ Crépy, Karen VL; Imamoto, Tsuneo (2005). 「(S,S)-1,2-ビス(tert-ブチルメチルホスフィノ)エタン((S,S)-t-bu-bisp*)のロジウム錯体としての製造」.有機合成. 82:22 . doi : 10.15227/orgsyn.082.0022 .
^ ワン、X。ソーダ州デ・シルバ。ジョンソン州リード。ビラドー、R. EJ グリフェン。チャン、A.スニーカス、V. (1995)。「7-メトキシフタリド」。組織シンセ。72 : 163.土井:10.15227/orgsyn.072.0163。

[Ovaska-1] Ovaska, TV ( 2001 ). 「s-ブチルリチウム」。有機合成試薬百科事典。ニューヨーク：John Wiley & Sons。doi :10.1002/ 047084289X.rb397。ISBN 0471936235。。

[2] Hay, DR; Song, Z.; Smith, SG; Beak, P. (1988). 「錯体誘起近接効果と双極子安定化カルバニオン：カルボキサミドのα-リチウム化における錯体の役割に関する速度論的証拠」J. Am. Chem. Soc. 110 (24): 8145–8153. doi :10.1021/ja00232a029.

[:0-3] ヴィーテルマン、ウルリッヒ; Bauer、Richard J. (2000-06-15)、「Lithium and Lithium Compounds」、Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA (ed.)、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry、ワインハイム、ドイツ: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA、pp. a15_393、土井:10.1002/14356007.a15_393、ISBN 978-3-527-30673-2、 2022年5月7日取得

[4] Plavsic, D.; Srzic, D.; Klasinc, Leo (1986). 「ガス相中のアルキルリチウム化合物の質量分析による研究」. The Journal of Physical Chemistry . 90 (10): 2075–2080. doi :10.1021/j100401a020. ISSN 0022-3654.

[5] Fraenkel, Gideon; Henrichs, Mark; Hewitt, Michael; Su, Biing Ming (1984). 「キラルアルキルリチウム化合物の構造と動的挙動：sec-ブチルリチウムの炭素-13およびリチウム-6 NMR」。アメリカ化学会誌。106 ( 1 ) : 255–256。doi :10.1021/ja00313a052。ISSN 0002-7863 。

[6] Bauer, Walter.; Winchester, William R.; Schleyer, Paul von R. (1987-11-01). 「テトラヒドロフラン中のモノマー有機リチウム化合物: tert-ブチルリチウム、sec-ブチルリチウム、スーパーメシチルリチウム、メシチルリチウム、フェニルリチウム。炭素-リチウム結合定数と炭素-リチウム結合の性質」。Organometallics . 6 ( 11): 2371–2379. doi :10.1021/om00154a017. ISSN 0276-7333.

[7] Glaze, William H.; Lin, Jacob; Felton, EG (1965). 「sec-ブチルリチウムの熱分解」. The Journal of Organic Chemistry . 30 (4): 1258–1259. doi :10.1021/jo01015a514. ISSN 0022-3263.

[8] Glaze, William H.; Lin, Jacob; Felton, EG (1966). 「非溶媒和アルキルリチウム化合物の熱分解」. The Journal of Organic Chemistry . 31 (8): 2643–2645. doi :10.1021/jo01346a044. ISSN 0022-3263.

[9] Crépy, Karen VL; Imamoto, Tsuneo (2005). 「(S,S)-1,2-ビス(tert-ブチルメチルホスフィノ)エタン((S,S)-t-bu-bisp*)のロジウム錯体としての製造」.有機合成. 82:22 . doi : 10.15227/orgsyn.082.0022 .

[10] ワン、X。ソーダ州デ・シルバ。ジョンソン州リード。ビラドー、R. EJ グリフェン。チャン、A.スニーカス、V. (1995)。「7-メトキシフタリド」。組織シンセ。72 : 163.土井:10.15227/orgsyn.072.0163。