プリズマネ

プリズマネ
プリズマンの化学構造	プリズマンの化学構造
名前
	推奨されるIUPAC名テトラシクロ[2.2.0.0 2,6 .0 3,5 ]ヘキサン
識別子
CAS番号	650-42-0 [公報] ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	16736515 ;
パブケム CID	12305738;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID90486733;
	InChI InChI=1S/C6H6/c1-2-3(1)6-4(1)5(2)6/h1-6H キー: RCJOMOPNGOSMJU-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C6H6/c1-2-3(1)6-4(1)5(2)6/h1-6H キー: RCJOMOPNGOSMJU-UHFFFAOYAA;
	笑顔 C12C3C1C4C2C34;
プロパティ
化学式	Ｃ6Ｈ6
モル質量	78.114 グラムモル−1
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

プリズマンまたは「ラデンバーグベンゼン」は、化学式C ₆ H ₆の多環式炭化水素です。ベンゼンの異性体、特に原子価異性体です。プリズマンはベンゼンよりもはるかに不安定です。プリズマン分子の炭素（および水素）原子は、6原子の三角柱の形に配置されています。この化合物は、プリズマン分子の親であり、最も単純なメンバーです。アルバート・ラデンバーグは、現在ベンゼンとして知られている化合物の構造を提案しました。^[2]この化合物は1973年まで合成されませんでした。^[3]

歴史

19世紀半ば、研究者らは、燃焼分析によって決定されたベンゼンの実験式C ₆ H ₆と一致するベンゼンの構造をいくつか提案した。最初の構造は1865年にケクレによって提案されたもので、後にベンゼンの真の構造に最も近いことが証明された。この構造は、ベンゼンの実験式と一致する構造を描く他の研究者に影響を与えた。例えば、ラデンバーグはプリズマン、デュワーはデュワーベンゼン、ケルナーとクラウスはクラウスベンゼンを提案した。これらの構造のいくつかは、その後の数年間で合成された。プリズマンは、ベンゼンの他の提案された構造と同様に、ベンゼンのメソメリック構造と共鳴を理解するための歴史的な取り組みの一部であるため、今でも文献で頻繁に引用されている。一部の計算化学者は、今でもC ₆ H ₆の可能な異性体の違いを研究している。^[4]

プロパティ

プリズマンは室温では無色の液体である。炭素-炭素結合角が三角形の 109° から 60° にずれているため、シクロプロパンを思わせるがシクロプロパンよりも大きい高い環ひずみが生じる。この化合物は爆発性があり、これは炭化水素としては珍しいことである。この環ひずみのため、結合は低い結合エネルギーを持ち、低い活性化エネルギーで切断されるため、分子の合成が困難である。ウッドワードとホフマンは、プリズマンのベンゼンへの熱転位は対称禁止であると指摘し、これを「紙の檻から抜け出せない怒ったトラ」に例えた。そのひずみエネルギーとベンゼンの芳香族安定化のため、分子はベンゼンよりも 90 kcal/モル不安定であると推定されるが、この非常に発熱的な変換の活性化は 33 kcal/モルと驚くほど高く、室温で持続する。^[5]

置換誘導体ヘキサメチルプリズマン（6つの水素すべてがメチル基に置換されている）はより高い安定性を持ち、1966年に転位反応によって合成された。 ^[6]

合成

合成はベンズバレン（1）と強力なジエノフィルである4-フェニルトリアゾリドン（2 ）から始まります。反応は段階的なディールス・アルダー反応に似ており、中間体としてカルボカチオンを形成します。付加物（3）は次に塩基性条件下で加水分解され、その後酸性塩化銅（II）で塩化銅（II）誘導体に変換されます。強塩基で中和すると、アゾ化合物（5）は65％の収率で結晶化できました。最後のステップはアゾ化合物の光分解です。この光分解によりビラジカルが生成され、 10％未満の収率でプリズマン（6）と窒素が形成されます。化合物は分取ガスクロマトグラフィーによって単離されました。

参照

プリズマン C8 、炭素のC _8同素体
キューバ語

参考文献

^ 有機化学命名法：IUPAC勧告および推奨名称2013（ブルーブック）。ケンブリッジ：王立化学協会。2013年。p.169。doi ：10.1039 / 9781849733069-00130。ISBN 978-0-85404-182-4. prismane という名前は推奨されなくなりました。
^ ラーデンブルク A. (1869)。「ベーメルクンゲンツアアロマティシェン理論」(PDF)。ケミッシェベリヒテ。2：140-2。土井：10.1002/cber.18690020171。
^ Katz TJ; Acton N. (1973). 「プリズマンの合成」.アメリカ化学会誌. 95 (8): 2738–2739. doi :10.1021/ja00789a084.
^ UD Priyakumar; TC Dinadayalane; GN Sastry (2002). 「ベンゼンの原子価異性体とそのグループVヘテロ類似体の計算研究」New J. Chem . 26 (3): 347–353. doi :10.1039/b109067d.
^ Woodward, RB; Hoffmann, Roald (1969). 「軌道対称性の保存」. Angewandte Chemie International Edition in English . 8 (11): 781–853. doi :10.1002/anie.196907811.
^ Lemal DM; Lokensgard JP (1966). 「ヘキサメチルプリズマン」.アメリカ化学会誌. 88 (24): 5934–5935. doi :10.1021/ja00976a046.
^ 「プリズマンの合成」。
^ Katz, TJ; Acton, N. (1973). 「プリズマンの合成」.アメリカ化学会誌. 95 (8): 2738. doi :10.1021/ja00789a084.
^ Katz, TJ; Wang, EJ; Acton, N. (1971). 「ベンズバレン合成」.アメリカ化学会誌. 93 (15): 3782. doi :10.1021/ja00744a045.

外部リンク

おかしい名前や変わった名前を持つ分子

[iupac2013-1] 有機化学命名法：IUPAC勧告および推奨名称2013（ブルーブック）。ケンブリッジ：王立化学協会。2013年。p.169。doi ：10.1039 / 9781849733069-00130。ISBN 978-0-85404-182-4. prismane という名前は推奨されなくなりました。

[2] ラーデンブルク A. (1869)。「ベーメルクンゲンツアアロマティシェン理論」(PDF)。ケミッシェベリヒテ。2：140-2。土井：10.1002/cber.18690020171。

[3] Katz TJ; Acton N. (1973). 「プリズマンの合成」.アメリカ化学会誌. 95 (8): 2738–2739. doi :10.1021/ja00789a084.

[4] UD Priyakumar; TC Dinadayalane; GN Sastry (2002). 「ベンゼンの原子価異性体とそのグループVヘテロ類似体の計算研究」New J. Chem . 26 (3): 347–353. doi :10.1039/b109067d.

[5] Woodward, RB; Hoffmann, Roald (1969). 「軌道対称性の保存」. Angewandte Chemie International Edition in English . 8 (11): 781–853. doi :10.1002/anie.196907811.

[6] Lemal DM; Lokensgard JP (1966). 「ヘキサメチルプリズマン」.アメリカ化学会誌. 88 (24): 5934–5935. doi :10.1021/ja00976a046.

[7] 「プリズマンの合成」。

[8] Katz, TJ; Acton, N. (1973). 「プリズマンの合成」.アメリカ化学会誌. 95 (8): 2738. doi :10.1021/ja00789a084.

[9] Katz, TJ; Wang, EJ; Acton, N. (1971). 「ベンズバレン合成」.アメリカ化学会誌. 93 (15): 3782. doi :10.1021/ja00744a045.