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| 名前 | |
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その他の名前
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| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| プロパティ | |
| K 2 [ReH 9 ] | |
| モル質量 | 273.473 グラム/モル |
| 外観 | 白色固体 |
| 溶ける[曖昧] | |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
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ノナヒドリドレネート(VII)カリウムは、化学式K 2 [ Re H 9 ]の無機化合物です。この無色の塩は水に溶けますが、ほとんどのアルコールにはほとんど溶けません。この塩にはノナヒドリドレネート(VII)アニオン[ReH 9 ] 2−が含まれており、これはヒドリド配位子のみを持つ配位錯体の珍しい例です。
歴史
レニウム水素化物の研究は1950年代に遡り、Re −と思われる「レニド」アニオンの報告も含まれていました。これらの報告は、AP Ginsbergと同僚による過レニウム酸の還元生成物に関する一連の調査につながりました。[1]
レニドアニオンRe − は、カリウム金属による過レニウム酸カリウム( KReO 4 )の還元など、過レニウム酸塩の還元生成物に基づいていました。 [2] 「レニドカリウム」は、仮定された化学式KRe·4H 2 O (レニドカリウム四水和物) の四水和物錯体として存在することが示されました。[3]この化合物は強力な還元特性を示し、水に溶解するとゆっくりと水素ガスを発生します。リチウム塩とタリウム塩も報告されています。 しかし、その後の研究で、「レニド」イオンは実際にはヒドリドレニウム酸塩錯体であることがわかりました。 「レニドカリウム」は、実際にはカリウムノナヒドリドレニウム(VII)、K 2 [ReH 9 ]であり、ノナヒドリドレニウム(VII) アニオン[ReH 9 ] 2−を含み、レニウムの酸化状態は実際には +7 であることが示されました。[4] [5]過レニウム酸塩の他の還元方法では、ReH 3 (OH) 3 (H 2 O) −を含む他のヒドリド錯体を含む化合物が得られる。[6]
構造、合成、特性
[ReH 9 ] 2−は非配位 錯体の珍しい例であり、その高い配位数は、水素化物配位子のサイズが小さく、 Re(VII) 中心原子の正電荷が高いことに起因しています。その構造は、中性子結晶構造解析によって決定されたように、三頭三角柱で構成されています。 [7] [8]。[9] [10]反磁性ナトリウム塩は、類似のテクネチウム化合物と同様に、過レニウム酸ナトリウム、NaReO 4のエタノール溶液を金属ナトリウムで処理することによって調製されます。[11]陽イオン交換により、対応するテトラエチルアンモニウム塩、([(CH 3 CH 2 ) 4 N] + ) 2 [ReH 9 ] 2− (テトラエチルアンモニウムノナヒドリドレニウム(VII))に変換できます。
[ReH 9 ] 2−（ノナヒドリドテクネチウム酸（VII））と同構造の[TcH 9 ] 2− は、中央に Tc 原子、頂点に 6 つの水素原子がある三角柱で構成されています。さらに 3 つの水素配位子が、底面と平行で柱の中心を横切る三角形を形成します（図を参照）。これらの水素配位子は同等ではありませんが、電子構造はほぼ同じです。この錯体の配位数 9 は、レニウム錯体の中で最大の配位数です。
[ReH 9 ] 2−に関する最近の密度汎関数理論計算によると、このジアニオンは気相および溶液中でD 3h ⇌C 4v ⇌D 3h経路をとることが示されている。この相互変換はもともと Muetterties [12]によって提案されたもので、遷移状態はエネルギー障壁が非常に低いため、キャップされた正方形反プリズム構造を特徴とする。K 2 [ReH 9 ] 固体では、[ ReH 9 ] 2− の分子内運動には( 1 )サークルダンス機構 (マティスの絵画「ダンス (II) 」に似ている) と (2) 3 アーム回転式回転木戸の回転がある。[13]
参考文献
- ^ AP Ginsberg; JM Miller; JR Cavanaugh & BP Dailey (1960). 「カリウムレニウム水素化物の存在の証拠とレニウムの (-1)-酸化状態の性質への影響」。Nature . 185 ( 4712): 528– 9. Bibcode :1960Natur.185..528G. doi :10.1038/185528a0. S2CID 4166868.
- ^ Cobble, JW (1957年6月). 「レニドイオンの構造について」.物理化学ジャーナル. 61 (6): 727– 729. doi :10.1021/j150552a005.
- ^ Bravo, JB; Griswold, E.; Kleinberg, J. (1954年1月). 「固体レニドの製造」(PDF) . The Journal of Physical Chemistry . 58 (1): 18– 21. doi :10.1021/j150511a004. hdl : 1808/26443 . 2016年3月4日時点のオリジナル(PDF)よりアーカイブ。
- ^ Floss, JG; Grosse, AV (1960). 「アルカリおよびアルカリ土類金属レノヒドリド」.無機・核化学ジャーナル. 16 ( 1– 2): 36– 43. doi :10.1016/0022-1902(60)80083-8.
- ^ ケネス・マルコム・マッケイ、ローズマリー・アン・マッケイ、W. ヘンダーソン (2002)。ローズマリー・アン・マッケイ (編)。現代無機化学入門(第 6 版)。CRC プレス。pp. 368– 369。ISBN 0-7487-6420-8。
- ^ Green, MLH; Jones, DJ (1965). Emeleus, HJ; Sharpe, AG (編).無機化学と放射化学の進歩. Academic Press. pp. 169– 172. ISBN 0-12-023607-9。
- ^ Holleman, AF; Wiberg, E.「無機化学」Academic Press: サンディエゴ、2001年。ISBN 0-12-352651-5。
- ^ Housecroft, CE および Sharpe AG「無機化学」（第 2 版、Pearson 2005 年、ISBN 0130-39913-2）、p.254
- ^ Abrahams, SC; Ginsberg, AP; Knox, K. (1964). 「遷移金属水素化合物。II. 水素化レニウムカリウム K 2 ReH 9の結晶および分子構造」。Inorg . Chem . 3 (4): 558– 567. doi :10.1021/ic50014a026.
- ^ ブロンガー、W.ブラサード、L.ミュラー、P.レベック、B.シュルツ、Th. （1999年）。 「K2ReH9、eine Neubestimmung der Struktur」。有機体と化学の研究。625 (7): 1143–1146 . doi :10.1002/(SICI)1521-3749(199907)625:7<1143::AID-ZAAC1143>3.0.CO;2-V。[リンク切れ ]
- ^ AP Ginsberg; CR Sprinkle (1972). 「ノナヒドリドレネート塩」.無機合成. 第13巻. pp. 219– 225. doi :10.1002/9780470132449.ch45. ISBN 978-0-470-13244-9。
- ^ Guggenberger, LJ; Muetterties, EL (1976). 「反応経路解析。2. 9原子ファミリー」J. Am. Chem. Soc . 98 (23): 7221– 7225. Bibcode :1976JAChS..98.7221G. doi :10.1021/ja00439a019.
- ^ Tao, Y.; Wang, X.; Zou, W.; Luo, G.; Kraka, E. (2022). 「K 2 ReH 9結晶における ReH 9 2–の異常な分子内運動：計算研究によって明らかになったサークルダンスと3本アームターンスタイルメカニズム」。Inorg . Chem . 61 (2): 1041– 1050. doi :10.1021/acs.inorgchem.1c03118. PMID 34965110. S2CID 245567595.
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