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| 名前 | |
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| IUPAC名
酸化白金(IV)
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| その他の名前
二酸化白金
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| 識別子 | |
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3Dモデル（JSmol）
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| ケムスパイダー |
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| ECHA 情報カード | 100.013.840 |
パブケム CID
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| ユニ |
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CompTox ダッシュボード ( EPA )
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| プロパティ | |
| 白金2 | |
| モル質量 | 227.08 グラム/モル |
| 外観 | 黒一色 |
| 密度 | 10.2グラム/ cm3 |
| 融点 | 450 °C (842 °F; 723 K) |
| 不溶性の | |
| 溶解度 | アルコール、酸、王水 に不溶、苛性カリ溶液
に可溶 |
磁化率（χ）
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−37.70·10 −6 cm 3 /モル |
| 危険 | |
| GHSラベル: | |
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| 危険 | |
| H271 | |
特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。
 確認する （何ですか ？）
 インフォボックス参照
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アダムス触媒は二酸化白金とも呼ばれ、通常は白金(IV)酸化物 水和物、PtO 2 •H 2 Oと表されます。これは有機合成における水素化および水素化分解の触媒です。[1]この暗褐色の粉末は市販されています。酸化物自体は活性触媒ではありませんが、水素にさらされると活性になり、反応の原因となる 白金黒に変換されます。
準備
アダムスの触媒は、塩化白金酸H 2 PtCl 6または塩化白金酸アンモニウム(NH 4 ) 2 PtCl 6を硝酸ナトリウムと融合させて作られる。最初に発表された製造法は、V. VoorheesとRoger Adamsによって報告された。[2]この手順では、まず硝酸白金を製造し、次に加熱して窒素酸化物を排出する。[3]
- H 2 PtCl 6 + 6 NaNO 3 → Pt(NO 3 ) 4 + 6 NaCl (水溶液) + 2 HNO 3
- Pt(NO 3 ) 4 → PtO 2 + 4 NO 2 + O 2
得られた茶色のケーキを水で洗い、硝酸塩を除去します。触媒はそのまま使用することも、乾燥させてデシケーターで保管して後で使用することもできます。使用済み触媒から白金を回収するには、王水とアンモニアを使用して塩化白金酸アンモニウムに変換します。
用途
アダムス触媒は多くの用途に使用されています。水素化、水素化分解、脱水素化、酸化反応に有効であることが示されています。反応中、白金金属（白金黒）が形成され、これが活性触媒であると言われています。[4] [5]アルキンに使用すると、シン立体化学で水素化が起こり、シスアルケンになります。最も重要な変換には、ケトンのアルコールまたはエーテルへの水素化（後者はアルコールと酸の存在下で生成）[6]やニトロ化合物のアミンへの還元などがあります。[7]ただし、アダムス触媒を使用すると、ニトロ基の存在下でもニトロ基を還元することなくアルケンの還元を行うことができます。[8] ニトロ化合物をアミンに還元する場合、水素化分解を最小限に抑えるために、パラジウム触媒よりも白金触媒が好まれます。この触媒は、パラジウム触媒では起こらない反応であるフェニルリン酸エステルの水素化分解にも使用されます。溶媒の pH は反応の進行に大きく影響し、還元を純酢酸または他の溶媒中の酢酸溶液で行うと、触媒の反応が促進されることがよくあります。
発達
アダムスの触媒が開発される前は、有機還元はコロイド状白金または白金黒を使用して行われていました。コロイド状触媒はより活性でしたが、反応生成物の分離が困難でした。このため、白金黒がより広く使用されるようになりました。アダムス自身の言葉によれば、
「...私が学生に課した問題のいくつかは、触媒還元に関するものでした。この目的のために、私たちは当時一般に認められていた最良の方法で作られた白金黒を触媒として使用していました。学生たちは、同じ詳細な手順で作られた触媒が、時々活性生成物を生じるにもかかわらず、しばしば不活性であることが判明したため、入手した触媒に非常に苦労しました。そのため、私は均一な活性を持つこの触媒を調製するための条件を見つけるための研究を開始しました。」[4]
安全性
酸化物にはほとんど注意は必要ありませんが、H 2にさらされると、結果として生じる白金黒は自然発火性になる可能性があります。したがって、乾燥させないようにし、酸素への露出を最小限に抑える必要があります。
参照
参考文献
- ^ 西村茂雄 (2001). 有機合成のための不均一触媒水素化ハンドブック (第 1 版). ニューヨーク: Wiley-Interscience. pp. 30, 32, 64– 137, 170– 225, 315– 386, & 572–663. ISBN 9780471396987。
- ^ Voorhees, V.; Adams, R. (1922). 「有機化合物の触媒還元における白金酸化物の利用」J. Am. Chem. Soc. 44 (6): 1397. doi :10.1021/ja01427a021.
- ^ Adams, Roger; Voorhees, V.; Shriner, RL (1928). 「還元のための白金触媒」.有機合成. 8:92 . doi :10.15227/orgsyn.008.0092.
- ^ ab Hunt, LB (1962年10月). 「アダムスの触媒の物語：触媒還元における酸化白金」（PDF） . Platinum Metals Rev. 6 ( 4): 150– 2. 2015年9月24日時点のオリジナル（PDF）からアーカイブ。2007年2月20日閲覧。
- ^ Scheeren, CW; Domingos, Josiel B.; MacHado, Giovanna; Dupont, Jairton (2008年10月). 「イオン液体中におけるアダムス触媒の水素還元：Pt(0)ナノ粒子の形成と安定化」J. Phys. Chem. C . 112 (42): 16463– 9. doi :10.1021/jp804870j.
- ^ Verzele, M.; Acke, M.; Anteunis, M. (1963). 「エーテルの一般的な合成」. Journal of the Chemical Society : 5598– 5600. doi :10.1039/JR9630005598.
- ^ Adams, Roger; Cohen, FL (1928). 「エチルp-アミノ安息香酸」.有機合成. 8:66 . doi :10.15227/orgsyn.008.0066.
- ^ van Tamelen, Eugene E.; Thiede, Robert J. (1952). 「Nef反応の合成的応用とメカニズム」アメリカ化学会誌. 74 (10): 2615– 2618. doi :10.1021/ja01130a044.
外部リンク
- 白金化合物: 二酸化白金 - WebElements.com