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NacNacは、アニオン性 二座 配位子の一種である。1,3-ジケチミンは、 1,3-ジケトンを表す略語H acacの変形として「HNacNac」と呼ばれることが多い。これらの種は、互変異性体の混合物として存在することがある。[1]
配位子と錯体の調製
アセチルアセトンおよび関連 1,3-ジケトンは、第一級アルキルアミンまたはアリールアミンと縮合し、カルボニル酸素原子を NR 基に置換します(R =アリール、アルキル) 。かさ高いアミン (例: 2,4,6-トリメチルアニリン)から 1,3-ジケチミンを調製するには、長時間の反応が必要です。2,6- ジイソプロピルアニリンは、一般的なかさ高い構成要素です。
HNacNac化合物の脱プロトン化により、様々な配位錯体を形成するアニオン性二 座配位子が得られる。[2]大きなR基を持ついくつかの誘導体は、低原子価主族および遷移金属錯体を安定化するために使用できる。 [3]アセチルアセトネート の場合とは異なり、 NacNac−配位子の配位原子の立体的性質は、 R置換基の変化によって調整可能である。金属中心への結合は通常、 n-ブチルリチウムによるHNacNacの最初の脱プロトン化によって行われ、次にリチウム誘導体は金属塩化物で処理されて塩化リチウムが除去される。場合によっては、HNacNacは電荷中性の1,3-ジイミン配位子としても機能する。
関連するNacNacリガンド
NacNac配位子はアセチルアセトネート配位子のジイミン類似体である。中間クラスの配位子はモノイミノケトンから誘導される。[5] [6]最初のDipp-NacNac配位子は1998年にフランシス・S・メア博士によって合成された。[7]
参照
参考文献
- ^ Mindiola, DJ; Holland, PL; Warren, TH (2010). 「かさ高いβ-ジケチミネート配位子の錯体」.無機合成. 35 : 1–55. doi :10.1002/9780470651568.ch1.
- ^ Bourget-Merle, L.; Lappert, MF; Severn, JR (2002). 「ジケチミナト金属錯体の化学」.化学レビュー. 102 : 3031–3066. doi :10.1021/cr010424r.
- ^ Qian, B.; Ward, DL; Smith, MR (1998). 「β-ジケチミナトアルミニウム錯体の合成、構造、反応性」.有機金属. 17 : 3070–3076. doi :10.1021/om970886o.
- ^ Hartmann, NJ; Wu, G.; Hayton, TW (2015). 「還元的脱保護による「マスクされた」末端硫化ニッケル(II)の合成および亜酸化窒素との反応」. Angew. Chem. Int. Ed. Engl . 54 : 14956–9. doi :10.1002/anie.201508232. PMC 4715500. PMID 26457792 .
- ^ ab Weber, Birgit; Jäger, Ernst-G. (2009). 「Nを含む鉄(II/III)錯体の構造と磁気特性
2お2–
2-配位シッフ塩基様リガンド"。Eur . J. Inorg. Chem . 2009 :455. doi :10.1002/ejic.200990003。 - ^ Riley, Dennis P.; Busch, Daryle H. (1978). 「マクロ環状テトラアザテトラエナト配位子とその金属錯体」Inorg. Synth. 18:36 . doi :10.1002/9780470132494.ch7.
- ^ Mair, Frank S.; Cope, Elaine K.; Clegg, William; Edwards, Andrew J. (1998). 「[(2,6-Pr i 2 C 6 H 3 )NC(Me)C(H)C(Me)N(2,6-Pr i 2 C 6 H 3 )K·PhCH 3 ] ∞の構造特性：重アルカリ金属ジアザペンタジエニル錯体」Inorg. Chem . 37. doi :10.1021/ic970956j.