従属栄養経路 炭酸カルシウム沈殿につながる従属栄養経路は、能動的炭酸生成と受動的炭酸生成の 2 つに分かれており、多くの場合同時に進行する。能動的炭酸生成では、炭酸粒子は細胞膜を介したイオン交換によって生成される [ 32 ] 。これは、カルシウムおよび/またはマグネシウムイオンポンプまたはチャネルの活性化によるもので、おそらく炭酸イオン生成と連動している[ 31 ] 。受動的炭酸生成では、窒素サイクル と硫黄サイクルの 2 つの代謝サイクルが関与する可能性がある。窒素サイクルには、アミノ酸のアンモニア化、 硝酸塩 の異化還元、尿素 または尿酸の分解の 3 つの異なる経路が関与する可能性がある[ 8 ] [ 33 ]。 硫黄サイクルでは、細菌は硫酸塩の異化還元に従う[ 31 ]。
尿素分解または尿素の分解 微生物ウレアーゼは尿素を加水分解してアンモニウムと炭酸塩を生成する反応を触媒する。[ 20 ] 1モルの尿素は細胞内で加水分解されて1 モルのアンモニアと1モルのカルバミン酸 (1)となり、これが自発的に加水分解されてさらに1モルのアンモニアと炭酸(2)が生成される。[ 7 ] [ 34 ]
CO(NH 2 ) 2 + H 2 O → NH 2 COOH + NH 3 (1) NH 2 COOH + H 2 O → NH 3 + H 2 CO 3 (2) アンモニウムと炭酸は水中で重炭酸イオンと2モルのアンモニウムイオンと水酸化物イオンを生成する(3および4)。
2NH 3 + 2H 2 O ↔ 2NH + 4 +2OH − (3) H 2 CO 3 ↔ HCO − 3 + H + (4) 水酸化物イオンの生成はpHの上昇をもたらし、[ 35 ] それが重炭酸イオンの平衡をシフトさせ、炭酸イオンの形成につながる可能性がある(5)。
HCO − 3 + H + + 2NH + 4 +2OH − ↔ CO 3 −2 + 2NH + 4 + 2H 2 O (5) 生成された炭酸イオンはカルシウムイオンの存在下で炭酸カルシウム結晶として沈殿する(6)。
Ca +2 + CO 3 −2 ↔ CaCO 3 (6) 方解石の単層が形成されることで、細菌の土壌表面への親和性がさらに高まり、結果として複数の方解石層が生成される。
考えられる応用例
材料科学 MICPは、花崗岩やコンクリートなどのさまざまな構造物のひび割れセメント化に高い可能性を示す長期的な修復技術として報告されている。[ 36 ]
コンクリートの処理 MICPは炭酸カルシウムの沈殿によりコンクリートの耐用年数を延ばすことが示されています。炭酸カルシウムは、ひび割れたコンクリート表面で固化することでコンクリートを修復し、骨芽細胞が骨を石灰化して再形成することで人体の骨折が治癒するプロセスを模倣します。[ 36 ] 現在、2つの方法が研究されています。炭酸カルシウム沈殿細菌の注入[ 12 ] [ 13 ] [ 37 ] [ 38 ] と、細菌と栄養素を表面処理として適用する方法[ 10 ] [ 39 ] [ 40 ] です。MICP処理されたセメントモルタルとコンクリートの強度と耐久性の向上が報告されています。[ 40 ] [ 41 ]
プレキャスト材料(タイル、レンガなど)建築家ジンジャー・クリーク・ドージャーは 、微生物誘発炭酸カルシウム沈殿法を用いてレンガを製造し、二酸化炭素排出量を削減する研究で、2010年のメトロポリス次世代デザインコンペティションで優勝した。[ 42 ] 彼女はその後、微生物と化学プロセスを用いて建築材料を製造する会社、バイオマソン社を設立した。
液状化防止 微生物誘発炭酸カルシウム沈殿は、液状化の可能性のある砂 の特性を改善するための代替セメント 技術として提案されている。[ 1 ] [ 18 ] [ 20 ] [ 21 ] [ 22 ] 微生物活動による炭酸カルシウム沈殿により、せん断強度、拘束圧縮強度、剛性、液状化抵抗が増加することが報告されている。[ 19 ] [ 20 ] [ 22 ] [ 24 ] MICPによる土壌強度の増加は、粒子の結合と土壌密度の増加の結果である。[ 44 ] 研究により、炭酸塩沈殿量と強度および空隙率の増加との間に線形関係があることが示されている。[ 24 ] [ 44 ] [ 45 ] MICP処理土壌では、空隙率が90%減少することも観察されている。[ 24 ] 光学顕微鏡画像では、セメントで固められた砂質材料の機械的強度の向上は、主に炭酸カルシウム結晶と隣接する砂粒との点接触によるものであることが示唆された。[ 46 ]
一次元カラム実験では、間隙水化学の変化によって処理の進行を監視することができた。[ 1 ] [ 18 ] [ 24 ] [ 47 ] 未処理およびバイオセメント処理されたオタワ砂の三軸圧縮試験では、せん断強度が1.8倍に増加したことが示された。[ 48 ] 5メートルカラム実験で注入点からの距離に伴う間隙水のpHと尿素、アンモニウム、カルシウム、炭酸カルシウムの濃度の変化から、細菌の活動によって尿素の加水分解が成功し、pHが上昇し、方解石が沈殿したことが示された。[ 24 ] しかし、このような活動は注入点からの距離が増加するにつれて減少した。せん断波速度の測定では、せん断波速度と沈殿した方解石の量の間に正の相関があることが示された。[ 49 ]
MICPによる地盤改良に関する最初の特許の1つは、マードック大学(オーストラリア)の「微生物バイオセメンテーション」特許でした。[ 50 ] 大規模(100 m 3 )では、処理中にせん断波速度が大幅に増加することが観察されました。[ 23 ] 元々、MICPは、注入ポンプと生産ポンプを必要とする、水飽和地盤での地下用途向けにテストおよび設計されました。最近の研究[ 51 ] では、表面浸透または灌漑も実行可能であり、実際には、水が浸透する砂粒子間の架橋点で結晶がより容易に形成されるため、提供される方解石の量に対してより高い強度が得られることが実証されています。[ 52 ]
MICPによる液状化防止の利点
MICPは、土壌に合成材料を注入する化学グラウトなどの従来の土壌安定化方法に代わる、費用対効果が高く環境に優しい代替手段となる可能性を秘めている。これらの合成添加剤は通常高価であり、pHを変化させたり、土壌や地下水を汚染したりすることで環境上の危険を引き起こす可能性がある。ケイ酸ナトリウムを除き、従来の化学添加剤はすべて有毒である。MICPで改良された土壌は、そのプロセスが土壌や環境への影響を最小限に抑えるため、グリーン建設の要件を満たす。[ 44 ]
MICPをセメント固定技術として用いる場合の潜在的な限界 MICP処理は、下層土での細菌の増殖と移動の制限により、深層土に限定される可能性があります。MICPは、細粒土の孔隙空間の減少により、細粒の量が限られている土壌に限定される可能性があります。微生物のサイズに基づくと、バイオセメンテーションの適用範囲は、GW、GP、SW、SP、ML、および有機土壌に限定されます。[ 53 ] 細菌は、約0.4μmより小さい孔の喉を通って侵入することは期待されません 。一般的に、微生物の存在量は、粒子サイズの増加とともに増加することがわかっています。[ 54 ] 一方、微粒子は、粒子の鉱物学がシステム内の沈殿反応の熱力学に直接影響を与える可能性があるため、炭酸カルシウム沈殿のより好ましい核形成サイトを提供する可能性があります。[ 22 ] 居住可能な孔と通過可能な孔の喉は、浅い深度の粗い堆積物と一部の粘土質の堆積物で見つかりました。粘土質の土壌では、細菌は低い拘束応力(浅い深度)の下で粘土粒子を再配置および移動させることができます。しかし、高い拘束応力の下ではこれらの再配置ができないことが、より深い深度での細菌活動を制限します。さらに、堆積物と細胞の相互作用により、細胞膜に穴が開いたり、引張破壊が生じたりする可能性があります。同様に、より深い深度では、シルトや砂の粒子が砕けて孔隙が減少し、生物活動が低下する可能性があります。細菌活動は、捕食、競争、pH、温度、栄養素の利用可能性などの課題によっても影響を受けます。[ 55 ] これらの要因は、細菌の個体数減少に寄与する可能性があります。これらの制限の多くは、バイオ刺激によるMICPの使用によって克服できます。バイオ刺激とは、土壌固有の尿素分解細菌をその場で濃縮するプロセスです。[ 55 ] この方法は、すべての土壌にMICPを成功させるのに十分な尿素分解細菌が存在するわけではないため、常に可能とは限りません。[ 44 ]
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