地球化学、古気候学、考古学、古海洋学では、δ 13 C(「デルタカーボンサーティーン」と発音)は、炭素の2つの安定同位体である13 Cと12 Cの正規化された比率であり、千分率(パーミル、‰)で報告されます。 [ 1 ]
定義は、パーミルで表すと次のようになります。
![{\displaystyle \delta {{\vphantom {A}}_{\hphantom {}}^{\hphantom {13}}{\mkern {-1.5mu}}{\vphantom {A}}_{{\vphantom {2}}{\llap {\smash[{t}]{}}}}^{{\smash[{t}]{\vphantom {2}}}{\llap {13}}}\mathrm {C} }=\left({\frac {({{\vphantom {A}}_{\hphantom {}}^{\hphantom {13}}{\mkern {-1.5mu}}{\vphantom {A}}_{{\vphantom {2}}{\llap {\smash[{t}]{}}}}^{{\smash[{t}]{\vphantom {2}}}{\llap {13}}}\mathrm {C} }/{{\vphantom {A}}_{\hphantom {}}^{\hphantom {12}}{\mkern {-1.5mu}}{\vphantom {A}}_{{\vphantom {2}}{\llap {\smash[{t}]{}}}}^{{\smash[{t}]{\vphantom {2}}}{\llap {12}}}\mathrm {C} })_{\mathrm {サンプル} }}{({{\vphantom {A}}_{\hphantom {}}^{\hphantom {13}}{\mkern {-1.5mu}}{\vphantom {A}}_{{\vphantom {2}}{\llap {\smash[{t}]{}}}}^{{\smash[{t}]{\vphantom {2}}}{\llap {13}}}\mathrm {C} }/{{\vphantom {A}}_{\hphantom {}}^{\hphantom {12}}{\mkern {-1.5mu}}{\vphantom {A}}_{{\vphantom {2}}{\llap {\smash[{t}]{}}}}^{{\smash[{t}]{\vphantom {2}}}{\llap {12}}}\mathrm {C} })_{\mathrm {standard} }}}-1\right)\times 1000}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/ad4a2fc51a8f08aebed2a6cac104da521542659d)
ここで、標準とは確立された参照資料のことである。
ある化合物のδ 13 C値は、前駆体物質の起源や、それが経てきた生物地球化学的プロセスによって変化する可能性があります。例えば、生態系の呼吸によって生成された二酸化炭素は、化石燃料の燃焼によって生成された二酸化炭素とδ 13 C値を用いて区別できます。これは、前駆体物質(それぞれ現代の有機物と石油)の同位体値が異なるためです。これが「スース効果」の根拠です。光合成の場合、同じ二酸化炭素源で隣接して育った2つの植物は、特定の同位体を優先的に選択する生化学的メカニズムや生理機能の違いにより、同位体的に区別できる場合があります。これは「同位体分別」として知られるプロセスです。
参照標準
参照標準は、同位体比測定の精度を検証するために使用され、通常は同位体比質量分析法、キャビティリングダウン分光法、波長可変レーザー吸収分光法、または核磁気共鳴法によって実施されます。
炭素同位体比を標準化するために最初に使用された基準物質は、サウスカロライナ州のピーディー層から産出した白亜紀の海洋化石、Belemnitella americanaである「ピーディーベレムナイト」(PDB)です。この物質は異常に高い13 C/ 12 C 比(0.0112372 [ 2 ])を示し、δ 13 C 値はゼロとされました。
PDB標準の需要が高かったため、最終的に供給が枯渇しました。同じ比率に校正された他の標準(VPDB(「Vienna PDB」の略)として知られるものを含む)が元の標準に取って代わりました。[ 3 ]国際原子力機関(IAEA)がδ 13 C値をゼロと定義するVPDBの13 C/ 12 C 比は0.011113です。[ 4 ]異なる一次参照標準を使用すると、スケールの違いにより比較できない同位体比になります。混乱を避けるため、同位体比の測定値には通常、 δ 13 C PDBやδ 13 C VPDBのように、補正された参照物質を示す添え字が含まれます。
VPDBの供給枯渇を防ぐため、VPDBと直接比較して決定された同位体比を持つ二次標準物質、例えばNBS-19(米国国立標準技術研究所から入手可能、δ 13 C VPDB = 1.95‰)[ 5 ]が、測定の標準化のために実験室環境で一般的に使用されています。
δ13 C変動の原因
メタンのδ 13 Cシグネチャーは非常に軽く、生物起源メタンは-60‰、熱起源メタンは-40‰です。大量のメタンクラスレートの放出は、暁新世-始新世温暖化極大期のように、地球規模のδ 13 C値に影響を与える可能性があります。[ 6 ]
より一般的には、この比率は一次生産性と有機物の埋没量の変動によって影響を受ける。生物は優先的に軽炭素12を取り込み、代謝経路に応じてδ13C値は約-25‰となる。したがって、海洋化石中のδ13C値の増加は、植生量の増加を示唆する。
一次生産性の増加は、植物に取り込まれる¹²Cの増加に伴い、δ¹³C値の上昇を引き起こします。このシグナルは炭素埋没量にも依存します。有機炭素が埋没すると、背景比率よりも多くの¹²Cが堆積物中に取り込まれます。
酸素濃度もδ 13 C比に影響を与える可能性があり、中生代の異常に高いδ 13 C比は、中生代の低い酸素濃度下で樹脂を生成する植物における炭素同位体分別の違いに起因すると推測されている。[ 7 ]
地質学的意義
C3植物とC4植物は異なる特徴を持ち、 δ13C記録ではC4イネ科植物の量を時系列で検出することができる。[ 8 ] C4植物のδ13Cは-16~-10‰であるのに対し、C3植物のδ13Cは-33~-24‰である。 [ 9 ]
参考文献
- ↑ Libes, Susan M. (1992).海洋生物地球化学入門、第1版。ニューヨーク:Wiley。
- ↑ Craig, Harmon (1957-01-01). "二酸化炭素の質量分析のための炭素および酸素の同位体標準と補正係数" . Geochimica et Cosmochimica Acta . 12 (1): 133– 149. Bibcode : 1957GeCoA..12..133C . doi : 10.1016/0016-7037(57)90024-8 . ISSN 0016-7037 .
- ↑ミラー&ウィーラー、『生物海洋学』、186ページ 。
- ↑ Meyers, Fabienne (2024-12-23). "VPDBの同位体組成" . IUPAC | 国際純正・応用化学連合. 2026-01-06に取得.
- ↑ Brand, Willi A.; Coplen, Tyler B.; Vogl, Jochen; Rosner, Martin; Prohaska, Thomas (2014-03-20). "同位体比分析のための国際標準物質の評価(IUPAC技術報告)". Pure and Applied Chemistry . 86 (3): 425–467 . doi : 10.1515/pac-2013-1023 . hdl : 11858/00-001M-0000-0023-C6D8-8 . ISSN 1365-3075 . S2CID 98812517 .
- ↑ Panchuk, K.; Ridgwell, A.; Kump, LR (2008). "暁新世-始新世温暖期の炭素放出に対する堆積物の応答:モデルとデータの比較". Geology . 36 (4): 315– 318. Bibcode : 2008Geo....36..315P . doi : 10.1130/G24474A.1 .
- ↑ Cullen, Thomas M.; Longstaffe, Fred J.; Wortmann, Ulrich G.; Huang, Li; Evans, David C. (2023年1月13日). 「中生代脊椎動物のエナメル質における異常な13C濃縮は、特異な食性生理ではなく、「消滅した世界」の環境条件を反映している」 . Paleobiology . 49 (3): 563– 577. doi : 10.1017/pab.2022.43 . ISSN 0094-8373 . 2026年3月17日取得– Cambridge Core経由。
- ↑ Retallack, GJ (2001). "新生代の草原の拡大と気候の寒冷化". The Journal of Geology . 109 (4): 407–426 . Bibcode : 2001JG....109..407R . doi : 10.1086/320791 . S2CID 15560105 .
- ↑ O'Leary, MH (1988). "光合成における炭素同位体". BioScience . 38 (5): 328– 336. doi : 10.2307/1310735 . JSTOR 1310735 .
- ↑ Canfield, Donald E.; Ngombi-Pemba, Lauriss; Hammarlund, Emma U. (2013年10月15日). 「地球大気の大酸化後の酸素動態」 .米国科学アカデミー紀要. 110 (42): 16736– 16741. Bibcode : 2013PNAS..11016736C . doi : 10.1073/pnas.1315570110 . PMC 3801071 . PMID 24082125 .
- ↑ Joachimsk, MM; Buggisch, W. 「後期デボン紀の大量絶滅 ― 衝突か地球内部の出来事か?」(PDF) .月惑星研究所.
さらに読む
- ミラー、チャールズ・B.、パトリシア・A.ミラー(2012)[2003]。生物海洋学(第2 版)。オックスフォード:ジョン・ワイリー・アンド・サンズ。ISBN 978-1-4443-3301-5。
- Mook, WG、& Tan, FC (1991). 河川および河口における安定炭素同位体。世界の主要河川の生物地球化学、42、245–264。