制約されたジオメトリ複合体

有機金属化学において、「拘束幾何錯体」 （CGC）は、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンの製造に使用される一種の触媒です。^{[1]この触媒は、}メタロセンベースの触媒からの最初の大きな逸脱の1つであり、新しいプラスチックの開発に多くの革新をもたらしました。

CGC錯体は、同じ金属中心の他の配位子の1つに結合したπ結合部分（例えばシクロペンタジエニル）を特徴とし、この金属におけるπ系の重心と追加の配位子との間の角度は、同等の非架橋錯体よりも小さくなります。^[2] より具体的には、CGCという用語は、ansa架橋シクロペンタジエニルアミド錯体に対して使用されていましたが、その定義はこのクラスの化合物をはるかに超えています。CGCという用語は、 ansa架橋シクロペンタジエニルアミド配位子システムと等軌道および/または等電子である場合もそうでない場合もある、多かれ少なかれ関連する他の配位子システムに関連して頻繁に使用されます。 ^{[3]さらに、この用語は、}ひずみを誘発しない長いansa架橋を持つ関連錯体に対しても頻繁に使用されます。アンサ架橋シクロペンタジエニルアミド錯体は、第3 族、第 4 族、第 5 族、第 6 族、および第 8 族の一部の金属で知られており、第 4 族の同族体が最も研究されている。^{[出典が必要]}

第4族メタロセンと同様に、適切な第4族CGCは、メチルアルミノキサン（MAO）、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリチルボレートなどの共触媒との反応によってエチレンおよびα-オレフィンの重合のために活性化され得る。しかし、CGCに基づく触媒システムは、同等のメタロセンに基づくシステムよりも、α-オレフィン共モノマーの組み込みが大きい。共重合反応におけるCGCのこの優位性は、（i）反応中心へのアクセス性が高いこと、（ii）バルクポリマー鎖が連鎖移動反応を起こす傾向が低いことに起因している。CGC由来のポリマーは現在、ダウケミカル社によってINSITEテクノロジーの一部として販売されている。^[4]

重合反応における CGC の使用以外にも、CGC (第 3 族および第 4 族金属の両方) によって触媒される他の多くの変換が学術研究室から報告されています。これらには、イミンの水素化、アルケンのヒドロホウ素化、アルケンのカルボアルミネーション、アルケンのヒドロシリル化、アルファ、オメガアミノアルケンのヒドロアミノ化/環化、および末端アルキンの二量化の触媒としての CGC の応用が含まれます。^{[引用が必要]}

最初のCGCは、シャピロとバーコウによってスカンジウム錯体について報告されました。^[5]翌年、アルケン重合への応用についてダウケミカル社とエクソン社に特許が交付されました。 ^[6]そして今日では、数十億ポンド規模で特許が取得されています。^{[7] [8]}