ゾーンメルティング(またはゾーン精製、フローティングゾーン法、フローティングゾーン技術)は、結晶の狭い領域を溶融し、この溶融ゾーンを結晶内を移動させる、類似した結晶精製法のグループです。溶融領域は、その先端で不純な固体を溶融し、インゴット内を移動しながら、その後ろに凝固したより純粋な物質の痕跡を残します。不純物は溶融物中に濃縮され、インゴットの一端に移動します。ゾーン精製は、ジョン・デズモンド・バーナル[ 1 ]によって発明され、ベル研究所のウィリアム・G・ファン[ 2 ]によって、トランジスタ製造用の高純度材料、主に半導体を製造する方法としてさらに発展しました。最初の商業的使用はゲルマニウムで、100億個に1個の不純物原子まで精製されました[ 3 ]が、このプロセスは、平衡状態で固体相と液体相の間にかなりの濃度差があるほぼすべての溶質-溶媒系に拡張できます。 [ 4 ]このプロセスは、特に半導体材料加工において、フロートゾーンプロセスとしても知られています。




原理としては、偏析係数k(平衡状態における固相中の不純物と液相中の不純物の比)は通常1未満である。そのため、固液界面では不純物原子は液相領域へ拡散する。そこで、結晶インゴットを炉の薄い部分を通して非常にゆっくりと通過させ、インゴットのごく一部だけが溶融するようにすることで、不純物は結晶の端に偏析する。凝固した残りの領域には不純物がほとんど存在しないため、種結晶を底部に置いて特定の結晶成長方向を誘導すれば、インゴットは完全な単結晶として成長させることができる。半導体産業など、高純度が求められる場合は、インゴットの不純物を含む端を切り落とし、精製工程を繰り返す。
ゾーン精製では、溶質をインゴットの一端に分離して残りの部分を精製するか、不純物を濃縮します。ゾーンレベリングの目的は、精製された材料全体に溶質を均一に分散させることであり、これは単結晶の形で得られる場合もあります。例えば、トランジスタやダイオード半導体の製造では、まずゲルマニウムのインゴットをゾーン精製によって精製します。次に、少量のアンチモンを溶融ゾーンに入れ、それを精製されたゲルマニウムに通します。加熱速度やその他の変数を適切に選択することで、アンチモンをゲルマニウム全体に均一に分散させることができます。この技術は、集積回路( 「チップ」)に使用するシリコンの製造にも用いられます。
ゾーンメルティングにはさまざまなヒーターが使用できますが、最も重要な特性は、インゴット内をゆっくりと均一に移動する短い溶融ゾーンを形成できることです。誘導コイル、リング巻き抵抗ヒーター、またはガス炎が一般的な方法です。別の方法としては、磁場中にインゴットを直接通電し、その結果生じる起磁力を重量とちょうど等しくなるように注意深く設定して液体を浮遊させる方法があります。高出力ハロゲンランプまたはキセノンランプを使用した光学ヒーターは、特に絶縁体の製造のために研究施設で広く使用されていますが、ランプの出力が比較的低いため、この方法で製造される結晶のサイズが制限され、産業界での使用は制限されています。ゾーンメルティングはバッチプロセスとして行うことも、連続的に行うこともできます。連続プロセスでは、一方の端から新鮮な不純物を含む材料を連続的に投入し、もう一方の端からより純度の高い材料を取り除き、不純物を含む溶融ゾーンは原料の不純物によって決まる速度で取り除きます。
間接加熱式浮遊帯法は、誘導加熱されたタングステンリングを用いてインゴットを放射加熱するものであり、従来の誘導加熱が効果的でない高抵抗半導体のインゴットの場合に有効である。
液相が一定の距離だけ移動すると液体中の不純物の数が変化する。不純物は融解する液体と凝固する固体に取り込まれる。[ 5 ]
液体中の不純物の数は、移動中に以下の式に従って変化する。溶融帯の
太陽電池において、フローティングゾーン法は、成長させた単結晶シリコンが望ましい特性を持つため、特に有用である。フローティングゾーン法で成長させたシリコンのバルク電荷キャリア寿命は、様々な製造プロセスの中で最も長い。フローティングゾーン法のキャリア寿命は約1000マイクロ秒であり、チョクラルスキー法の20~200マイクロ秒、鋳造多結晶シリコンの1~30マイクロ秒と比較して非常に長い。バルク寿命が長いほど、太陽電池の効率は大幅に向上する。
ゾーンメルティングは、フローティングゾーン法によるシリコンベースの高出力半導体デバイスの製造に用いられる。 [ 6 ]: 364
関連するプロセスとして、ゾーン再溶解があります。これは、純金属中に2種類の溶質を分散させるプロセスです。半導体の製造において、導電率が正反対の2種類の溶質が用いられるため、このプロセスは重要です。例えば、ゲルマニウムでは、アンチモンやヒ素などの第V族の5価元素は負(n型)伝導を示し、アルミニウムやホウ素などの第III族の3価元素は正(p型)伝導を示します。このようなインゴットの一部を溶融し、ゆっくりと再凝固させることで、溶融領域中の溶質が分散し、目的のnp接合とpn接合が形成されます。