ウィルゲロト転位

ウィルゲロト転位またはウィルゲロト反応は、アンモニウムポリスルフィドとの反応によってアリールアルキルケトン、アルキン、またはアルケンを対応するアミドに変換する有機反応であり、コンラッド・ウィルゲロトにちなんで名付けられました。^{[1] [2] [3] [4]対応する}カルボン酸の形成は、アミドの加水分解によって生じる副反応です。アルキル基が脂肪族鎖（nは通常0〜5）の場合、複数の反応が起こり、アミド基は常に末端で終わります。したがって、最終的な効果は、カルボニル基の鎖の末端への移動と酸化です。

修飾試薬（硫黄、濃水酸化アンモニウム、ピリジン）を用いた例としては、アセトフェノンから2-フェニルアセトアミドとフェニル酢酸への変換が挙げられる^[5]

関連するウィルゲロト・キンドラー反応^{[6]は、元素}硫黄とモルホリンのようなアミンで起こる。最初の生成物はチオアミドであり、例えばアセトフェノン^[7]は再び加水分解されてアミドになる。この反応はカール・キンドラーにちなんで名付けられた [de]。

キンドラー変異体の考えられる反応機構は以下に示す通りである。 ^[8]

反応の第一段階は、モルホリンのケトン基とアミン基による塩基性イミン形成で、エナミンを生成します。これは求核剤として求電子性硫黄と反応し、ストークのエナミンアルキル化反応に似ています。^{[検証が必要]}実際の転位反応は、求核付加でアミン基がチオカルボニルを攻撃し、一時的にアジリジンとチオアセトアミドが互変異性化によって形成されるときに起こります。