酢症候群

酢症候群は酢酸症候群としても知られ、^[1]セルロースアセテート（通常はセルロースジアセテート）とセルローストリアセテートの脱アセチル化によって生じる症状です。^[2]この脱アセチル化によって酢酸が生成され、酢のような臭いがするため、この症状の名前が付けられています。また、酢症候群を患っている物体は、可塑剤の移動により、縮んだり、脆くなったり、表面に結晶が形成されたりすることがよくあります。^[3]酢症候群は、写真に使用されるセルロースアセテートフィルムに広く影響を及ぼします。 ^{[4]また、セルロースアセテートをベースとして使用されている古い}磁気テープ、液晶ディスプレイユニットに使用される偏光子、容器や食器などの日常的なプラスチックにも影響が及ぶことが観察されています。^{[5] [6] [7] [8]}高温と相対湿度の変動により、このプロセスが加速されることが観察されています。^[3]このプロセスは自己触媒的であり、酢症候群による損傷は不可逆的です。^{[3] [4]}

セルローストリアセテートの劣化に関する最初の事例は、1948年に導入されてから10年以内にイーストマン・コダック社に報告された。最初の報告はインド政府からで、同国のフィルム材料は高温多湿の環境で保管されていた。その後、同様の環境で保管されたコレクションから劣化が報告された。これらの観察結果を受けて、コダック研究所では1960年代を通じて研究が続けられた。フィルムの劣化を遅らせるには、乾燥した低温環境で保管するしかない。当初は推奨条件下で保管すれば劣化を450年遅らせることができると考えられていたが、一部のフィルムは低温乾燥状態でわずか70年保管しただけでビネガーシンドロームを発症している。^[4]

映画保存活動家ハロルド・ブラウンは「ビネガー症候群」という言葉を作り出したとされている。^[9]

アセテートフィルムでは、セルロースの長い分子鎖にアセチル基（CH ₃ CO）が結合しています。湿気、熱、酸にさらされると、これらのアセチル基は分子結合から切断され、酢酸が放出されます。^[10]酸は最初はプラスチック内部で放出されますが、徐々に表面に拡散し、特徴的な酢のような臭いを引き起こします。

崩壊のプロセスは次のパターンに従います。

• 酢酸は酢酸塩基による劣化の初期段階で放出され、特徴的な酢臭を引き起こします。この信号は劣化の進行を示します。^[11]
• プラスチックフィルムのベースは脆くなります。これは劣化の進行段階で発生し、フィルムが弱くなり、わずかな張力で粉々に砕けてしまいます。これらの物理的変化は、セルロースアセテートが繰り返し単位、つまりポリマーの長い鎖で構成されているために発生します。これらのグループが切断されて酢酸が放出されると、酸性環境が単位間の結合を切断し、ポリマー鎖を短くして脆さにつながります。^[11]
• この過程で収縮も起こります。セルロースアセテートポリマー鎖が細かく砕かれ、側鎖が分離することで、プラスチックフィルムが収縮し始めます。劣化が進むと、収縮率は10%にも達することがあります。幅35mmのフィルムが17mm近くまで収縮したという報告もあります。^[11]
• アセテートベースが収縮しても、フィルムのゼラチン 乳剤は劣化していないため収縮しません。乳剤とフィルムベースが分離して座屈を引き起こし、アーキビストはこれを「チャネリング」と呼んでいます。^[11] シートフィルムは、劣化の最終段階でひどくチャネリングされることがよくあります。
• エマルジョン上に結晶性の沈殿物や液体で満たされた泡が現れます。これはプラスチックベースの添加剤である可塑剤がフィルムベースと相溶性を失い、表面に染み出している証拠です。この可塑剤の流出は劣化が進んでいる兆候です。^[12]
• 場合によっては、シートフィルムにピンクや青色が現れることがあります。これは、通常は無色でゼラチン層に組み込まれているハレーション防止染料が原因です。劣化中に酢酸が生成されると、酸性環境により染料は元のピンクや青色に戻ります。^[12]

イメージパーマネンス研究所が開発したテスト製品、AD、または「酸検出」インジケーターストリップは、酸にさらされる時間が長くなるにつれて、青から緑、黄色へと色が変わります。テストのユーザーガイドによると、これらは「シートフィルム、ロールフィルム、映画フィルム、マイクロフィルムなどの写真フィルムコレクションの保存を支援するために作成されました。これらは、フィルムコレクションのビネガーシンドロームの程度を非破壊的に判断する方法を提供します。」^{[13] [8]}これらのツールは、フィルムコレクションの損傷の程度と、それらの使用期間を延ばすためにどのような手順を踏むべきかを判断するために使用できます。^[8]

• 粘着性脱落症候群

• アメリカ自然保護協会の AIC Wikiにおける酢症候群