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オキシ三塩化バナジウムは、化学式VOCl 3で表される無機化合物です。この黄色の蒸留可能な液体は空気中で容易に加水分解します。酸化剤であり、有機合成の試薬として使用されます。[ 1 ]サンプルは、四塩化バナジウム の不純物により、しばしば赤色またはオレンジ色を呈します。[ 2 ]
VOCl 3 は、+5 の酸化状態のバナジウムを含むバナジウム化合物であり、反磁性です。OV -Cl 結合角が 111°、Cl-V-Cl 結合角が 108° の正四面体構造です。VO および V-Cl 結合長はそれぞれ157 pm および 214 pmです。VOCl 3は水に対して非常に反応性が高く、放置するとHCl を発生します。ベンゼン、CH 2 Cl 2、ヘキサンなどの非極性溶媒に溶解します。いくつかの点で、VOCl 3とPOCl 3の化学的性質は類似しています。違いの 1 つは、VOCl 3が強力な酸化剤であるのに対し、リン化合物はそうではないことです。[ 3 ]純粋な VOCl 3は、 51 V NMR 分光法の通常の化学シフト標準です。[ 4 ]
VOCl 3 はV 2 O 5の塩素化によって生成されます。反応は 600 °C 付近で進行します: [ 5 ]
V 2 O 5、塩素、炭素の均一な混合物（微粒子が均一に混ざったもの）を200～400 ℃で加熱すると、VOCl 3も生成する。この場合、炭素は脱酸素剤として働き、 TiO 2からTiCl 4を製造する塩化物プロセスでの使用と同様である。
酸化バナジウム(II)も前駆体として使用できます。[ 2 ]
より一般的な実験室での合成法としては、SOCl₂ を使用した V₂O₅の塩素化が挙げられる。[ 6 ]
VOCl 3 は速やかに加水分解され、五酸化バナジウムと塩酸を生成する。この過程の中間体は VO 2 Cl である。
VOCl 3 は、特にプロトン受容体の存在下でアルコールと反応してアルコキシドを生成する。このバナジルイソプロポキシドの合成はその一例である。
VOCl 3はオキシ塩化バナジウムの合成にも使用されます。
VO 2 Cl はCl 2 Oを含む珍しい反応によって調製することができる。[ 7 ]
180 °C を超えると、VO 2 Cl は V 2 O 5と VOCl 3に分解します。同様に、VOCl 2も分解して VOCl 3と VOCl を生成します。
VOCl₃は強いルイス酸性を示し、アセトニトリルやアミンなどの様々な塩基と付加物を形成する傾向がある。付加物を形成する際、バナジウムは四配位四面体構造から六配位八面体構造へと変化する。
VOCl 3はエチレンプロピレンゴム (EPDM) の製造における触媒または前触媒です。有機合成では、フェノール類とアニソール類の酸化的カップリングに使用されています。[ 8 ]
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