TPPTs

TPPTs
名前
	推奨されるIUPAC名 3,3′,3′′-ホスファントリイルトリ(ベンゼン-1-スルホン酸)三ナトリウム
	その他の名前 3-ビス(3-スルホナトフェニル)ホスファニルベンゼンスルホン酸三ナトリウム; 3,3′,3′′-ホスファントリイルトリス(ベンゼンスルホン酸)三ナトリウム塩; トリス(3-スルホフェニル)ホスフィン三ナトリウム塩;
識別子
CAS番号	63995-70-0 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	3552062 ;
ECHA 情報カード	100.058.706
EC番号	264-596-6;
パブケム CID	4348292;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	DTXSID60213972;
	InChI InChI=1S/C18H15O9PS3.3Na/c19-29(20,21)16-7-1-4-13(10-16)28(14-5-2-8-17(11-14)30(22, 23)24) 15-6-3-9-18(12-15)31(25,26)27;;;/h1-12H,(H,19,20,21)(H,22,23,24)(H, 25,26,27);;;/q;3*+1/p-3 キー: MYAJTCUQMQREFZ-UHFFFAOYSA-K ;
	笑顔 c1cc(cc(c1)S(=O)(=O)[O-])P(c2cccc(c2)S(=O)(=O)[O-])c3cccc(c3)S(=O)( =O)[O-].[Na+].[Na+].[Na+];
プロパティ
化学式	C 18 H 12 Na 3 O 9 P S 3
モル質量	568.41 グラムモル−1
外観	白色微結晶固体
水への溶解度	可溶性
危険
	GHSラベル:
ピクトグラム
シグナルワード	警告
危険有害性情報	H315、H319、H335
注意事項	P280、P302+P352、P304+P340、P305+P351+P338、P312、P332+P313、P337+P313
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

3,3′,3′′-ホスファントリイルトリス(ベンゼンスルホン酸)三ナトリウム塩(略称TPPTS )は、トリフェニルホスフィン三スルホン酸ナトリウムとしても知られる有機化合物である。この化合物の化学式はP(C ₆ H ₄ SO ₃ Na) ₃である。この白色固体は、水溶性ホスフィンの珍しい例である。その錯体も水溶性である。^[2]ロジウムとの錯体はブチルアルデヒドの工業生産に使用されている。^[3]

合成

TPPTS はトリフェニルホスフィンのスルホン化によって合成されます。スルホン化は、3 つのフェニル環のそれぞれ 1 つのメタ位で起こります。スルホン化剤は、硫酸中の三酸化硫黄の溶液である発煙硫酸です。発煙硫酸に溶解するとすぐに、ホスフィンはプロトン化されます。スルホン化を受けるホスホニウム塩が、そのメタ選択性を説明します。

HP(C ₆ H ₅ ) ₃⁺ + 3 SO ₃ → [HP(C ₆ H ₄ SO ₃ H) ₃ ] ⁺

ルイス塩基として、tppts はトリフェニルホスフィンよりも強力です。

二相均一触媒の起源であるTPPTS

TPPTSは、水相触媒を反応生成物から簡単に分離してリサイクルできる2相均一触媒反応を実行することを目的として、ローヌ・プーランのエンジニアであったEG・クンツによって1975年に初めて合成されました。^[4] TPPTSを使用することで、彼はRh(I)、Ni(0)、Pd(0)との水溶性錯体を調製することができました。EG・クンツは、いくつかの2相均一触媒反応の特許を取得しました。

Rh(I)TPPTSによるプロピレンのヒドロホルミル化^[5]は後にルールケミー/ローヌ・プーランク法につながった。
Ni(0)TPPTSによるオレフィンおよびジエンのヒドロシアン化^[6]
Pd(0)TPPTSによるブタジエンから2.7オクタジエン-1-オールへのテロメリゼーション^[7]
Rh(I) TPPTS触媒は後にD.モレルによって、ビタミンEの合成中間体であるミルセンからゲラニルアセトンを、ベータファルネセンからファルネシルアセトンを合成するために使用されました。 ^[8] このプロセスは1988年にローヌ・プーランによって工業化されました。

TPPTSと均一二相触媒の産業利用については検討されている。^[9]^[10]^[11]^[12]

ヒドロホルミル化における用途

TPPTSの錯体は水に非常に溶けやすく、それが工業用途の基礎となっています。TPPTSベースのロジウム触媒は、1984年にルールケミー/ローヌ・プーラン法によるプロピレンの2相ヒドロホルミル化に導入されました。ヒドロホルミル化はオキソ合成としても知られ、アルケンと一酸化炭素および水素の反応です。伝統的に、ヒドロホルミル化は非水溶液中のロジウムまたはコバルト錯体によって触媒されます^[13] Tpptsの工業的利用と均一二相触媒は、EG Kuntzが1987年に以前の研究のレビューを発表するまで、学術研究ではほとんど無視されていました。^[14]その後、1990年からTPPTSの使用は急速に普及し、2004年には数千件の引用がありました。

参考文献

^ GHS: Alfa Aesar 039538 (2021 年 2 月 18 日)
^ Papadogianakis, G.; Maat, L.; Sheldon, RA (1998). 「トリス[トリス(m-スルホナトフェニルナトリウム)ホスフィノ]パラジウム(0)エニアハイドレート」. トリス[トリス(m-スルホナトフェニルナトリウム)ホスフィノ]パラジウム(0)エニアハイドレート. 無機合成. 第32巻. pp. 25–29. doi :10.1002/9780470132630.ch3. ISBN 978-0-470-13263-0。
^ Herrmann, WA; Kohlpaintner, CW (1998). 「水溶性ホスフィンおよびその遷移金属錯体の合成」.無機合成. 第32巻. pp. 8–25. doi :10.1002/9780470132630.ch2. ISBN 0-471-24921-1。
^ E.Kuntz オレフィンのヒドロホルミル化に関する手続き FR 2 314 910 (1975 年 6 月 20 日) および FR 2 349 562 (1976 年 4 月 29 日) US 4,248,802 としても発行
^ E.Kuntz オレフィンのヒドロホルミル化に関する手続き FR 2 314 910 (1975 年 6 月 20 日) および FR 2 349 562 (1976 年 4 月 29 日) US 4,248,802 としても発行
^ E.Kuntz、Procédé d'hydroxynation de composésorganiques insaturés comportant au moins une double liaison éthylénique FR 2 338 253 (1976 年 1 月 13 日) US 4,087,452 としても発行
^ E.Kuntz Procédé de télomérisation de diènes FR 2 366 237 (1976 年 7 月 27 日) US 4,142,060 としても発行
^ D. Morel、Procédé d'addition sélective d'un composé à méthylène actif sur un diène conjugué substitué et nouveaux composés résultants FR 2 486 525 (1980 10 07) US 4,460,786 としても発行
^ Boy Cornils、Richard W. Fischer、Christian Kohlpaintner 「ブタナール」、ウルマン工業化学百科事典、2000 年、Wiley-VCH、ワインハイム。土井：10.1002/14356007.a04_447
^ (en) B. Cornils et É.G. Kuntz、「ヒドロホルミル化。商業用二相性オキソ合成の開発」、Aqueous-Phase Organometallic Catalysis、1998 年、p. 271–282。
^ (en) É.G. Kuntz、「新技術のための水溶性リガンド」、水性有機金属化学および触媒、1995 年、p. 177-181。
^ Cornils, Boy; Kuntz, Emile G. (1995). 「工業用二相性プロセスのためのTPPTSおよび関連リガンドの導入」. Journal of Organometallic Chemistry . 502 (1–2): 177-186. doi :10.1016/0022-328X(95)05820-F.
^ Boy Cornils、Richard W. Fischer、Christian Kohlpaintner 「ブタナール」、ウルマン工業化学百科事典、2000 年、Wiley-VCH、ワインハイム。土井：10.1002/14356007.a04_447
^ É.G. Kuntz、「水中での均一触媒作用」、Chemtech、1987年、p. 570-575

[1] GHS: Alfa Aesar 039538 (2021 年 2 月 18 日)

[2] Papadogianakis, G.; Maat, L.; Sheldon, RA (1998). 「トリス[トリス(m-スルホナトフェニルナトリウム)ホスフィノ]パラジウム(0)エニアハイドレート」. トリス[トリス(m-スルホナトフェニルナトリウム)ホスフィノ]パラジウム(0)エニアハイドレート. 無機合成. 第32巻. pp. 25–29. doi :10.1002/9780470132630.ch3. ISBN 978-0-470-13263-0。

[3] Herrmann, WA; Kohlpaintner, CW (1998). 「水溶性ホスフィンおよびその遷移金属錯体の合成」.無機合成. 第32巻. pp. 8–25. doi :10.1002/9780470132630.ch2. ISBN 0-471-24921-1。

[4] E.Kuntz オレフィンのヒドロホルミル化に関する手続き FR 2 314 910 (1975 年 6 月 20 日) および FR 2 349 562 (1976 年 4 月 29 日) US 4,248,802 としても発行

[5] E.Kuntz オレフィンのヒドロホルミル化に関する手続き FR 2 314 910 (1975 年 6 月 20 日) および FR 2 349 562 (1976 年 4 月 29 日) US 4,248,802 としても発行

[6] E.Kuntz、Procédé d'hydroxynation de composésorganiques insaturés comportant au moins une double liaison éthylénique FR 2 338 253 (1976 年 1 月 13 日) US 4,087,452 としても発行

[7] E.Kuntz Procédé de télomérisation de diènes FR 2 366 237 (1976 年 7 月 27 日) US 4,142,060 としても発行

[8] D. Morel、Procédé d'addition sélective d'un composé à méthylène actif sur un diène conjugué substitué et nouveaux composés résultants FR 2 486 525 (1980 10 07) US 4,460,786 としても発行

[9] Boy Cornils、Richard W. Fischer、Christian Kohlpaintner 「ブタナール」、ウルマン工業化学百科事典、2000 年、Wiley-VCH、ワインハイム。土井：10.1002/14356007.a04_447

[10] (en) B. Cornils et É.G. Kuntz、「ヒドロホルミル化。商業用二相性オキソ合成の開発」、Aqueous-Phase Organometallic Catalysis、1998 年、p. 271–282。

[11] (en) É.G. Kuntz、「新技術のための水溶性リガンド」、水性有機金属化学および触媒、1995 年、p. 177-181。

[12] Cornils, Boy; Kuntz, Emile G. (1995). 「工業用二相性プロセスのためのTPPTSおよび関連リガンドの導入」. Journal of Organometallic Chemistry . 502 (1–2): 177-186. doi :10.1016/0022-328X(95)05820-F.

[13] Boy Cornils、Richard W. Fischer、Christian Kohlpaintner 「ブタナール」、ウルマン工業化学百科事典、2000 年、Wiley-VCH、ワインハイム。土井：10.1002/14356007.a04_447

[14] É.G. Kuntz、「水中での均一触媒作用」、Chemtech、1987年、p. 570-575