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チウラムジスルフィドは、化学式 (R 2 NCSS) 2で表される有機硫黄化合物の一種である。多くの例が知られているが、よく知られているものとしては、R = Meおよび R = Etが挙げられる。これらはジチオカルバメートの酸化によって得られるジスルフィドである。これらの化合物は、ゴムの硫黄加硫や、殺虫剤や医薬品の製造に使用されている。これらは通常、有機溶媒に溶ける白色または淡黄色の固体である。[1]
準備、構造、反応
チウラムジスルフィドは、対応するジチオカルバメートの塩（例：ジエチルジチオカルバメートナトリウム）を酸化することによって製造されます。使用される典型的な酸化剤としては、塩素と過酸化水素があります。
- 2 R 2 NCSSNa + Cl 2 → (R 2 NCSS) 2 + 2 NaCl
チウラムジスルフィドはグリニャール試薬と反応してジチオカルバミン酸エステルを与え、ジメチルジチオカルバミン酸メチルを製造する。[2]
- [Me 2 NC(S)S] 2 + MeMgX → Me 2 NC(S)SMe + Me 2 NCS 2 MgX
この化合物は平面ジチオカルバメートサブユニットを特徴とし、 2.00ÅのS−S結合で結合している 。C(S)−N結合は短く（1.33Å）、多重結合を示している。2つのジチオカルバメートサブユニット間の二面角は90°に近づく。[3]
チウラムジスルフィドは弱い酸化剤です。ジチオカルバミン酸に還元できます。チウラムジスルフィドをトリフェニルホスフィンまたはシアン化物塩で処理すると、対応するチウラムスルフィドが生成されます。
チウラムジスルフィドを塩素化するとチオカルバモイルクロリドが得られる。[4]
アプリケーション
テトラメチル誘導体はチラムとして知られ、広く使用されている殺菌剤です。テトラエチル誘導体はジスルフィラムとして知られ、慢性アルコール中毒の治療によく使用されます。アセトアルデヒド脱水素酵素によるアセトアルデヒドの代謝を阻害することでアルコール摂取に対する急性の感受性を生じさせ、血液中のアルデヒド濃度を高め、ひどい二日酔いの症状を引き起こします。
安全性
2005～2006年、チウラム混合物はパッチテストで13番目に多く検出されたアレルゲン（3.9%）でした。[5]
参考文献
- ^ Schubart, Rüdiger (2000). 「ジチオカルバミン酸および誘導体」。Ullmann 's Encyclopedia of Industrial Chemistry 。Weinheim: Wiley -VCH。doi :10.1002/ 14356007.a09_001。ISBN 978-3527306732。
- ^ John R. Grunwell (1970). 「グリニャール試薬とテトラメチルチウラムジスルフィドの反応 [ジチオカルバメートの生成]」J. Org. Chem . 35 (5): 1500–1501. doi :10.1021/jo00830a052.
- ^ Wang, Yu; Liao, J.-H. (1989). 「テトラメチルチウラムジスルフィドとテトラエチルチウラムジスルフィドの変形密度研究」Acta Crystallographica B . 45:65 . doi :10.1107/S0108768188010365.
- ^ Goshorn, RH; Levis, Jr., WW; Jaul, E.; Ritter, EJ (1955). 「ジエチルチオカルバミルクロリド」.有機合成. 35:55 . doi :10.15227/orgsyn.035.0055
{{cite journal}}: CS1 maint: 複数の名前: 著者リスト (リンク)。 - ^ Zug, KA; Warshaw, EM; Fowler, JF Jr; Maibach, HI; Belsito, DL; Pratt, MD; Sasseville, D.; Storrs, FJ; Taylor, JS; Mathias, CG; Deleo, VA; Rietschel, RL; Marks, J. (2009). 「北米接触性皮膚炎グループのパッチテスト結果 2005–2006」.皮膚炎. 20 (3): 149–160. doi :10.2310/6620.2009.08097. PMID 19470301. S2CID 24088485.