チアジルフルオリド

チアジルフルオリド
識別子
CAS番号	18820-63-8 ;
3Dモデル（JSmol）	インタラクティブ画像;
ケムスパイダー	123854 ;
パブケム CID	140430;
CompTox ダッシュボード ( EPA )	ＤＴＸＳＩＤ００１７２１７０;
	InChI InChI=1S/FNS/c1-3-2 キー: IMFUYZDKLVTPSW-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/FNS/c1-3-2 キー: IMFUYZDKLVTPSW-UHFFFAOYAG;
	笑顔 FS#N;
プロパティ
化学式	NSF
モル質量	65.07 g モル−1
外観	無色のガス
融点	−89 °C (−128 °F; 184 K)
沸点	0.4 °C (32.7 °F; 273.5 K)
	特に記載がない限り、データは標準状態（25 °C [77 °F]、100 kPa）の材料に関するものです。確認する（何ですか？）インフォボックス参照

チアジルフルオリド（ NSF ）は、室温では無色の刺激臭のあるガスであり、0.4℃で淡黄色の液体に凝縮します。^[1]チアジルトリフルオリド（NSF ₃ ）とともに、硫黄-窒素-フッ素化合物の重要な前駆物質です。非常に吸湿性が高いことで知られています。

合成

チアジルフルオリドは、四窒化四硫黄をフッ化銀(II)またはフッ化水銀でフッ素化するなど、さまざまな方法で合成できます。真空蒸留で精製できます。^[2]^[3]しかし、この合成経路では多くの副産物が生じるため、代替方法として、イミノ(トリフェニル)ホスフィンと四フッ化硫黄を反応させて結合を切断し、二フッ化硫黄イミドとトリフェニルジフルオロホスホランを形成する方法があります。^[4]これらの生成物は容易に分解してチアジルフルオリドを生成します。

予備的合成では、すでにその部分を含む化合物の分解が一般的に用いられる：^[5]

反応性

求電子剤とルイス酸との反応

ルイス酸はフッ素を除去してチアジル塩を与える：^[6]

NSF + BF ₃ → [NS]BF ₄

チアジルフルオリドは[Re(CO) ₅ NSF] ⁺ . ^[1] および[M(NSF) ₆ ] ²⁺ （M = Co、Ni）の配位子として機能する。すべての錯体において、NSFは窒素を介して金属中心に結合している。^[7]

求核剤との反応

チアジルフッ化物は水と激しく反応する：^[8]

NSF + 2 H ₂ O → SO ₂ + HF + NH ₃

チアジルフルオリドに対する求核攻撃は硫黄原子で起こる。^[9]

NS−F + Nu ⁻ → NS−Nu + F ⁻

フッ化物は付加物を生成します:

NS−F + F ⁻ → NSF−2

ハロゲン誘導体XNSF _{2 (X = F, Cl, Br, I)はHg(NSF)}₂とX ₂を反応させることで合成できる。この中ではClNSF ₂が最も安定な化合物である。^[10]

オリゴマー化と環化付加

室温では、チアジルフルオリドは多重結合を介して環状三量化を起こす。 ${\ce {NS}}$

1,3,5-トリフルオロ-1,3,5,2,4,6-トリチアトリアジンは、各硫黄原子が四価のままである環状三量体として生成されます。 $\lambda^{4}$ $\lambda^{4}$ $\lambda^{4}$

チアジルフルオリドは、ジエンの存在下で発熱環化付加反応によっても反応します。

構造と結合

N−S結合長は1.448Åと短く、多重結合を示しており、次の共鳴構造で表すことができます。

NSF分子は合計18個の価電子を持ち、二酸化硫黄と等電子的である。チアジルフルオリドはC _s対称性を採用し、同位体置換により基底状態で曲がっていることが示されている。^[11]^[12]回転解析とフランク・コンドン計算の組み合わせがA'' A'状態からの電子励起を研究するために適用され、その結果、結合が0.11 Å伸び、 NSFが15.3減少する。 $-$ ${\ce {NS}}$ $\measuredangle$ $^{\circ}$

参考文献

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